Способ получения антрапиридонов-1,9

 

№ 136494

Класс 22b, 314

СССР

ОПИСАНИК ИЗО

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 100

В. А, Пучков

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНТРАПИРИДОНОВ-1 9

Заявлено 29 августа 1960 г. за № 677630/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликованo в «Бюллетене изобретений» ¹ 5 за 196! г.

Антрапиридоновые красители окрашивают шерсть в синевато-красные тона и имеют хорошую прочность окрасок как к свету, так и к мокрой обработке. Поэтому разработка метода синтеза красителей антрапиридона-1,9 и его производных представляет значительный практический интерес.

Разработан новый способ получения антрапиридонов-1,9 общей формулы:

HC NH

О HX — R где К-арил; Х вЂ” Н, С1, Вг, СНз — о-алкил или — о-арил, заключающийся в том, что 2-замещенные 4-ариламино-1-аминоантрахинона ацилирую-. монохлоруксусной кислотой в присутствии хлористого тионила в среде избытка монохлоруксусной кислоты или бензина в качестве растворителя, после чего для замыкания пиридонового цикла обрабатывают пиридином, а затем восстановителем в кислой или щелочной среде.

Пример 1. К смеси из 8 частей (по весу) монохлоруксусной кислоты и 260 частей бензина приливают 12 частей тионилхлорида, нагревают № 13б494 до кипения (80 — 82 ), размешивают 15 — 20,чин, отгоняют избыток тионилхлорида с частью растворителя (20 — 30 частей), охлаждают до 50, вносят 20 частей 4-мсзидино-2-(n-третичного-бутилфенокси)-1-аминоаптрахинона, поднимают температуру смеси до 70, размешивают

2 — 2,5 час и при этой температуре оставляют кристаллизоваться. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают, промывают бензином и высушивают.

Получают 18 частей (80% от теоретического) 4-мезидино-2-(n-третичного-бутилфенокси) -1-хлорацетиламиноантрахинона с температурой плавления 200,5 — 201,5 . Для CggH3304NgCI вычислено: N=4,82% li

С1=6 11%. Найдено N=4,81 5 02%, С1=5,93, 5,81%.

Смесь 10 частей 4-мезидино-2- (а-третичного-бутилфенокси) -1-хлорацетиламиноантрахинона и 80 частей пиридина кипятят с обратным холодильником 1 час. По охлаждении отфильтровывают красные иглы и промывают их пиридином и бензолом. Получают 8,5 — 9 частей (77 — 81!о от теоретического) хлорида 6-мезидино-4-(n-третичного-бутилфенокси)(1,9 )-антрапиридон-1-пиридиния с т. пл. 307,0 †3,5 .

Для С4 Н3 03И3С1 вычислено %: С=74,84, Н=5,60, С1=5,53, N=6,54. Найдено %: C=74,92; 74,91; Н=6,20; 6,06; С1=5,35; 5,46;

N=6,60; 6,78.

В смесь 5 частей хлорида 6-мезидино4-(n-третичного-бутилфенокси)(1,9 )-антрапиридон-I-пиридиния, 100 частей этилового спирта и 5 частей водного 25%-ного раствора аммиака вносят при 25 — 30 3 — 3,5 части цинковой пыли, нагревают до 50 и размешивают 2 — 2,5 час.

Через 16 — 20 час смесь фильтруют, промывают водой, высушиваю и кристаллизуют из хлорбензола. Получают 2,7 — 3,0 части 6-мезидино4-(а-третичного-бутилфенокси) - (1,9 ) - антрапиридона с т. пл. 3! 1,5—

312,8, Для С35Н3 03Хя вычислено %: С=79,54; Н=6,0б; N=5,30, найдено

%: С=78,93; 79,01; Н=-5,66; 6,66; N=5,22; 5,36.

Сульфированием полученного антрапиридона олеумом получают краситель, окрашивающий шерсть в уксуснокислой ванне в яркий оранжевый цвет Окраска прочна по отношению к трению и мокрой обработке.

Аналогично при восстановлении 5 частей хлорида 6-мезидино-4(n-третичного-бутилфенокси) - (1,9 ) -антрапиридон-1-пиридиния в 40 — 50 частях ледяной уксусной кислоты 2 — 2,5 частями цинковой пыли получают 3,2 — 3,6 частей 6-мезидино-4- (n-третичного-бутилфенокси) - (1,9 )-антрапиридона с т. пл. 310,5 — 311,5 .

Пример 2 Из 30 частей хлорида 6-о-толу идино-4- (и-третичногобутилфенокси) - (1,9 ) -антрапиридон- I-пиридиния, полученного из 4-отолуидино-2-(л-третичного-бутилфенокси)-1-аминоантрахинона, в аналогичных примеру 1 условиях восстановлением в 300 частях ледяной уксусной кислоты 10 частями цинковой пыли при 20 — 40 и последующем разбавлении метанолом получают из хлорбензола 18 частей 6-о-толуидино-4 (и-третичного-бутилфенокси) - (1,9 ) -антрапиридона (красные призмы) с т. пл. 259,5 — 261,5 .

Результаты элементарного анализа соответствуют суммарной формуле СззН зОз%.

Сульфированием основания красителя получают кислотный краситель, окрашивающий шерсть в яркий красный цвет.

Предмет изобретения

Способ получения антрапиридонов-1,9 общей формулы:

II

Г

H(NH

Д нх — R

Техред А. А. Камышникова Корректор Б. С, Нанкина

Редактор С. А. Барсуков

Формат бум. 70@108 /,6

Тираж 600

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер, д.

Объем 0 34 усл. и л.

Цена 5 коп. открытий

Поди. к печ. 20.Ч-61 г

Зак. 4671

2/6

Типографии ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14. где К â€”; X — Н, Cl, Br, СНз, о-алкил или о-арил, отл ич а ю щ и йс я тем, что 2-замещенные 4-арил-амино-1-аминоантрахннона ацилнруют монохлоруксусной кислотой в присутствии хлористого тионила в среде избытка монохлоруксусной кислоты или бензина в качестве растворителя, после чего для замыкания пиридонового цикла обрабатывают пнридином, а затем восстановителем в кислой или щелочной среде.