Способ получения метилакрилата

 

Класс 12о, 6 № 137507 ссср »

/, а 1. ., .(I

Ф 7 ;,,7,.

5,:; >л описание изоаеетейи% ":,

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Поописная группа Л6 50

А. М. Сенвшева и О. М. Слепцова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛАКРИЛАТА

Заявлено 17 октября 1960 г. за л1е 682367/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Созете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» Ко 8 за 1961 г.

Основным промышленным способом получения метилакрилата до настоящего времени является синтез его из этиленциангидрина. Извест но, что в последнее время все большее значение приобретает способ получения метилакрилата омылением и эфиризацией нитрила акриловой кислоты.

Известны способы получения метилакрилата из нитрила акриловой кислоты (американские патенты 2526310 и 2666782, германский патент

883600 и др.).

Недостатками запатентованных способов являются применение большого избытка серной кислоты и метанола, проведение реакции при высоких температурах (150 — 155 ), что ведет к развитию побочных процессов с образованием диметилового эфира и эфиров гидроакриловой и р-метоксипропионовой кислот, а также сложность аппаратуры.

Предложен способ получения метилакрилата из акрилнигрила через сульфат амида с последующим омылением и этерификацией метанолом.

Процесс проводят непрерывно в две стадии. Первая стадия заключается в получении сульфата амида и проводится непрерывно в амидаторе при температуре 100 — 110 . Вторая стадия заключается в гидролизе водой сульфата амида в смесителе, с последующей этерификацией в насадочной колонке.

Существенное отличие и преимущество предлагаемого способа от известного заключается в снижении расхода серной кислоты и понижении температуры в колонке синтеза, что ведет к уменьшению образования продуктов побочных реакций и к повышению выхода и чистоты продукта.

На чертеже изображена установка непрерывного синтеза метилакрилата.

В амидатор 1, емкостью 55 мл, снабженный мешалкой, обрагным холодильником 2 и обогревом снизу (под мешалку) непрерывно подаКо 1375СΠ— 2—

П р едмет изобретения

Способ получения метилакрилата из нитрила акриловой кислоты через сульфат амида с последующей этерификацией амида метанолом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты полученного продукта, реакцию этерификации проводят при температуре около 130 и при молярных соотношениях реагирующих компонентов — нитрил акриловой .кислоты: серная кислота: вода: метанол, близких к 1. 1,3: 1,5: 2,3. ют из дозатора 8 нитрил акриловой кислоты, содержащий 0,5 — 2,0Ъ гидрохинона, и из дозатора 4 84,5О/о серную кислоту в молярном соотношении 1: 1,3. Температуру в амидаторе держат 100 — 110, время пребывания реакционной массы 40 — 45 минут. Полученный амид протекает по трубке в смеситель 5 емкостью 50 л л и разбавляется водой из дозатора 6 из расчета 1 моль воды на 1 моль образовавшегося амида. Реакционная колонна 7, высотой 90 см и диаметром 25 л м, заполнена стеклянными кольцами Рашига d = 8 л л в смеси с медными, она снабжена обогревом и соединена с кубом 8 емкостью 1 л. Раствор сульфата амида подают на насадку, метанол из дозатора 9 — в куб колонны 8 под слой жидкости. Температура в кубе 128 — 130, в колонне 95 — 100

Кубовые остатки по мере накопления поступают в приемник 10.

Метилакрилат собирают в приемник П, снабженный холодильником 12. Выход метилакрилата 85 от теоретического, с незначительным образованием диметилового эфира и предельных эфиров.

Полимер в процессе синтеза не образовывается, Полученный сырой метилакрилат очищают обычными методами.

Пример, В амидатор одновременно вводят нитрил акриловой кислоты со скоростью 43 г в час и серную кислоту 84,5 Iо со скоростью 122 г в час. Температуру поддерживают 100 — 110 . В куб колонны под слой жидкости вводят метанол со скоростью 39 г в час. Температуру куба поддерживают 128 — 130, температуру колонны 95 — 100 .

В течение 8 часов непрерывной работы расходуют 338 г нитрила акриловой кислоты, 980 г серной кислоты 84,5 /о-ной 318 г метанола.

Получают метилакрилата 547,4 г с содержанием основного продукта 83,7 /о (бромированием), что составляет выход 85/о. № l37507

Редактор С. А. Барсуков

Техред А. А, Камышиикова Корректор С. Цверина

Поди. к печ. 18.V-61 г

3ак 4624

2/6

Типография LIETH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, Формат бум. 70) 108 /„

Тираж 650

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д.

Объем 0,34 усл. и. л.

Цена 5 коп. открытий