Способ получения 2(-2,2,5,5-тетраметил-3-цианометилиден-(6- цианометилен-1,4-диоксанил-2)тиопиримидина

 

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, в частности к 2-(2,2,5,5-тетраметил-3-цианометилиден-6- цианометилен-1,4-диоксанил-2-)тиопиримидину для синтеза биологически активных веществ. Новый способ получения новых производных гетерилпиримидинов по более простой схеме осуществляют путем взаимодействия пиримидин-2-тиона с третичным цианометиленовым спиртом (CH3)2C(OH)C= CCN в среде диоксана в присутствии гидроокиси лития в количестве 10% от массы исходного тиона. Реакцию проводят с двухкратным избытком спирта при комнатной температуре в течение 10-12 ч, т.пл. 195-197oC, выход 70%.

Изобретение относится к новому способу получения ранее неописываемого производного 2-(1,4-диоксанил-2)-тиопиримидина, который может найти применение в синтезе биологически активных веществ. Цель изобретения разработка нового способа получения новых производных гетерилпиримидинов по более простой схеме, чем способ получения аналогичных соединений. Пример 1. Реакционную смесь, состоящую из 0,67 г (6 ммоль) пиримидин-2-тиона (II), 1,3 г (12 ммоль) 3-окси-3-метил -1- циано-1-бутина (III) 0,067 г (10% от тиона II) гидроокиси лития в 30 мл диоксана, перемешивают при комнатной температуре в течение 10-12 ч. Раствор пропускают через небольшой слой окиси алюминия (для очистки от щелочи). Отгоняют диоксан, остаток растирают в гексане. Получают 1,38 г (70%) 2-(2,2,5,5-тетраметил-3- цианометилиден-6-цианометилен-1,4-диоксанил-2)тиопиримидина, т.пл 195-197oC (спирт). Найдено, C 58,45; H 5,48; N 16,55; S 9,70; Mнайд 330. C16H18N4SO2 Вычислено, C 58,16; H 5,49; N 16,96, S 9,60; Mвычисл. 330,39. ИК-спектр (, см-1) 2210 (CN приCH), 2250 (CN при CH2), 3050, 960 (=CH), 2980, 2910 (CH2, CH3). В ИК-спектре, снятом в разбавленном растворе хлороформа, отсутствуют полосы поглощения OH-групп. Спектр ПМР (CDCl3, , м.д.) 5,12 с (=CHCN), 3,43 с (CH2), 8,54-6,98 (ароматические протоны). Спектр ЯМР13 с (ДМСО-d6,, м.д.) 21,22; 22,20; 29,78; 30,87; (CH3); 29,78 (CH2);(CH2); 85,09 (-CH=), 117,00 и 160,34 (C ароматические). Пример 2. 0,22 г (2 ммоль) тиона 11, 0,44 г (4 ммоль) спирта III, 0,01 г (5% от тиона II) гидроокиси лития в 20 мл диоксана перемешивают при комнатной температуре в течение 12 ч. Обработкой, аналогичной примеру 1, выделяют 0,26 г (40%) соединения I, т.пл. 195-197oC. Пример 3. Аналогично из 0,22 г (2 ммоль) тиона 11, 0,44 г (4 ммоль) спирта III и 0,06 г (20% от тиона II) гидроокиси лития в 20 мл диоксана выделяют 0,33 г (50%) продукта I, т.пл. 195-197oC. Пример 4. Смесь, содержащую 0,22 г (2 ммоль) тиона II, 0,22 г (2 ммоль) спирта III и 0,03 г LiOH в 20 мл диоксана, перемешивают при комнатной температуре в течение 12 ч. Аналогичной обработкой выделяют два вещества: 0,1 г с т.пл. 125-131oC и 0,07 г (10%) заявляемого соединения I, т.пл. 195-197oC.

Формула изобретения

Способ получения 2-(2,2,5,5-тетраметил-3-цианометилиден-6- цианометилен-1,4-диоксанил-2)тиопиримидина формулы заключающийся в том, что пиримидин-2-тион подвергают взаимодействию с цианацетиленовым спиртом формулы (CH3)2C(OH)C CCN в диоксане в присутствии гидроокиси лития, взятой в количестве 5 10 мас. исходного пиримидин-2-тиона, при комнатной температуре.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к классу замещенных 1,4-бензодиазепинов, в частности веществ общей формулы 1: 0-СбН(А) / С СбН5(В)-И NBt-CH-CH сн.2-Ш2-аоьнз

Изобретение относится к новому химическому соединению - гидрохлориду -бензилпиперазида 3-метилбензофуран-2-карбоновой кислоты, обладающему психотропной активностью, Указанное свойство предполагает возможность применения этого соединения в медицине

Изобретение относится к новым производным N-(3-гидрокси-4-пиперидинил) (дигидро-2Н-бензопиран или дигидробензодиоксин) карбоксамида, обладающих ценными фармацевтическими свойствами, а именно активностью по стимулированию желудочно-кишечной перистальтики

Изобретение относится к новым производным хиноксалинилоксифеноксипропаноата общей формулы, где n целое число 1, 2, 3, R1-галоген или тригалометил, R2-водород, R3-фуранил, тетрагидрофуранил, диоксаланил, пиранил, тетрагидропиранил, необязательно замещенный 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из группы, включающей оксогруппу и C1-C3-алкил

Изобретение относится к производным пиразола общей формулы I, где g2, g3 и g6 водород; g4 - атом хлора или брома, С1-С3-алкил, трифторметил, или фенил; g5 - водород или атом хлора; w2, w3, w5 и w6 - водород или атом хлора; w4 - водород, атом хлора, С1-С3-алкил, С1-С3-алкокси или нитро; Х - прямая связь или группа -(CH2)nN(R3)-, где R3 - водород или С1-С3-алкил; n равно 0 или 1; R4 - водород или С1-С3-алкил и, когда Х означает прямую связь, R представляет собой группу -NR1R2, где R1 - водород, С1-С6-алкил или циклогексил, а R2 - С1-С6-алкил, неароматический карбоциклический радикал С3-С15, возможно замещенный гидроксильной группой, одним или несколькими С1-С5-алкилами, С1-С5 алкоксигруппой или галогеном; группу амино С1-С4-алкил, в которой амино возможно двузамещен С1-С3-алкилом, циклогексил С1-С3-алкил; фенил, незамещенный или замещенный галогеном, или С1-С5-алкилом; фенил С1-С3-алкил, дифенил С1-С3-алкил, насыщенный гетероциклический радикал, выбранный из пирролидинила, пиперидила, гексагидроазепина, морфолинила, хинуклидинила и оксабициклогептинила, незамещенного или замещенного С1-С3-алкилом или бензилом; 1-адамантанилметил; С1-С3-алкил, замещенный ароматическим гетероциклом, выбранным из пирролила, пиридила или индолила, незамещенного или замещенного С1-С5-алкилом, или R1 и R2 образуют с атомом азота, с которым они связаны, пирролидинил, пиперидил или морфолинил; или группу R5, представляющую фенил С1-С3-алкил, незамещенный или замещенный С1-С5-алкилом; циклогексил С1-С3-алкил, или 2-норборнилметил; когда Х представляет собой группу -(CH2)nN(R3)-, то R представляет группу R2а, которая представляет собой неароматический карбоциклический радикал С3-С15; фенил, замещенный галогеном; фенил С1-С3-алкил, возможно замещенный галогеном; индолил, возможно замещенный С1-С5 алкоксигруппой; антраценил, или группу NHR2b, в которой R2b - циклогексил, адамантил, фенил, незамещенный или замещенный одним или двумя атомами галогена, С1-С5-алкилом или С1-С5 алкоксигруппой или их кислотно-аддитивным солям

Изобретение относится к сосудосуживающим /(бензодиоксан, бензофуран и бензопиран)-алкиламино/-алкил-замещенным гуанидинам формулы I, их фармацевтически приемлемым солям, или их стереохимическим изомерам, где X = O, CH2 или прямая связь; R1 = H, C1-C4 алкил, R2 = H, C1-C6 алкил, C3-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, R3 = H, C1-C4 алкил; или R2 и R1 взятые вместе, могут образовывать двухвалентный радикал формулы -/CH2/m-, где m = 4 или 5; или R1 и R2, взятые вместе, могут образовывать двухвалентный радикал формулы -CH=CH- или формулы -/CH2/n-, где n = 2, 3 или 4; или R3 может обозначать связь, когда R1 и R2, взятые вместе, образуют двухвалентный радикал формулы -CH=CH-CH= -, -CH= CH-N= или -CH=N-CH=; где один или два водородных атома замещены атомом галогена, C1-C6 алкоксигруппой, C1-C6 алкилом, CN, NH, моно- или ди(C1-C6 алкил) аминогруппой, аминокарбонилом, C1-C6 алкиламинокарбониламиногруппой, R4-H или C1-C6-алкил; Alk1 обозначает двухвалентный C1-C3-алкандиильный радикал, A обозначает двухвалетный радикал формулы /a/, /b/, /c/, /d/, /e/, где каждый R5=H или C1-C4-алкил, где каждый R6=H или C1-C4-алкил, Alk2 обозначает C2-C15-алкандиил или C5-C7-циклоалкандиил, и каждый "р" обозначает 0, 1, 2, R7 и R8 каждый независимо является H, атомом галогена, C1-C6 алкилом, гидроксилом, C1-C6 алкилоксикарбонилом, C1-C6 алкоксигруппой, цианогруппой, амино C1-C6 алкилом, карбоксилом, нитро- или аминогруппой, аминокарбонилом, C1-C6 алкилкарбониламиногруппой или моно- или ди-(C1-C6)алкиламиногруппой, при условии, что исключается /2-/ (2,3-дигидро-1,4-бензодиоксин-2-ил)-метил/-амино/-этил-гуанидин

Изобретение относится к способам получения таксанов с боковой цепью и их интермедиатов и к новым соединениям формулы III, полученным этими способами
Наверх