Способ получения солей диоксидинитроантрахинондисульфокислот

 

Изобретение относится к производным сульфокислот, в частности к получению солей диоксидинитроантрахинондисульфокислот (СК), которые применяются в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Упрощение процесса достигается изменением порядка стадий и режима процесса. Получение солей СК ведут сульфированием смеси диметоксиантрахинонов моногидратом . (1-1,5 ч) с последующей обработкой 18-20%-ным олеумом (2-2,5 ч) при 135-140°С с последующим непосредственным нитрованием промежуточно образующихся диоксиантрахинондисульфокислот смесью HNO, и Вьщеление целевого продукта ведут обработкой реакционнбй массы солью неорганической кислоты . Способ позволяет исключить стадию выделения промежуточных кис- . лот, сократить количество солесодержащих сточных вод. 1 табл. i W со 00 05

СОЮЗ СОВЕ ТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (И) А1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛВСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3919681/23-04 (22) 20,05.85 (46) 15.05.87. Бюл. 9 18 (72) В.П.Невмывако, С.С.Ткаченко, Л.В.Пожеленкова, М.В,Горелик, В.Л.Бараев и В,В.Черенков (53) 547.541.07 (088,8) ,(56) Патент США 1) 3833154, кл. 222-212, опублик. 1975.

:(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ДИОКСИДИНИТРОАНТРАХИНОНДИСУЛЬФОКИСЛОТ (57) Изобретение относится к производным сульфокислот, в частности к получению солей диоксидинитроантрахинондисульфокислот (СК), которые применяются в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. (51) 4 С 07 С 143/36 С 07 В 43/02 45/02

Упрощение процесса достигается изменением порядка стадий и режима процесса. Получение солей СК ведут сульфированием смеси диметоксиантрахинонов моногидратом Н БО (1-1,5 ч) с последующей обработкой 18-207.-ным олеумом (2-2,5 ч) при 135-140 С с последующим непосредственным нитро ванием промежуточно образующихся диоксиантрахинондисульфокислот смесью

HN0> и Н ЯО(. Выделение целевого продукта ведут обработкой реакционной массы солью неорганической кислоты, Способ позволяет исключить стадию выделения промежуточных кис. лот, сократить количество солесодержащих сточных вод. 1 табл.

1310386

Изобретение относится к способу получения солей диоксидинитроантрахинондисульфокислот (ДОДНДСКА), которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Согласно предлагаемому способу

ДОДНДСКА получают сульфированием при

135-140 С смеси диметоксиантрахинонов (ДМА) сначала моногидратом серной кислоты в течение l-1,5 ч, а затем 18-20%-ным олеумом в течение 22,5 ч с последующим непосредственным нитрованием диоксиантрахинондисульфокислот (ДОДСКА) смесью азотной и серной кислот с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Пример 1.

А. Сульфирование смеси ДМА с по следующим нитрованием.

25 r смеси ДМА состава, 7: 1,5изомер 49; 1,8-изомер 42,5, другие иэомеры 8,2 — растворяют в 84 r

iOO%-ной серной кислоты, нагревают до l35 С и выдерживают при этой тем-. пературе в течение 1 ч. Затем под слой реакционной массы равномерно за

2 ч при 135 С прибавляют 65 г 20%ного олеума и после l ч выдержки охо лаждают до 20-25 С. Сульфомассу разбавляют 50 мл 92,5%-ной серной кислоты и при 30-35 С прибавляют 42,5 r нитросмеси, состава, %: HNO> 29, Н $04 57; Н О 14. После перемешивания в течение 1 ч при 30-35 С нагрео вают за 2 ч до 65 С и выдерживают

1 ч. По окончании выдержки нитроо массу охлаждают до 20-25 С и переносят на 700 мл воды (температура при о этом повышается до 55-60 С).

Б. Выделение смеси ДОДНДСКА. о

В полученный раствор при 55-60 С вносят 140 r хлористого натрия и после 1 ч размешивания равномерно о за 5 ч охлаждают до 20-25 С и выдерживают в течение 6 ч. После фильтрации и отжима получают 117,3 г сернокислой пасты смеси динатриевых солей

ДОДНДСКА состава, %: 1,5-изомер 18,3;

1,8-иэомер 13,7, другие изомеры 1,4; хлористый натрий 7,3; серная кислота

13,6, вода 45,7.

Выход. 1,5- и 1,8-ДОДНДСКА 88 и

75,9% соответственно, считая на загруженные 1 5- и 1,8-ДМА.

В. Разделение изомерных ДОДНДСКА.

В раствор„ полученный на стадии

А, при 55-60 С вносят 20 r хлористого натрия и после .0 5 ч размешивания равномерно эа 4 ч охлаждают до о

20-25 С, После фильтрации и отжима получают 56,7 r сернокислой пасты динатриевой соли 1,5-ДОДНДСКА состава, 7: 1,5-изомер 36; 1,8-изомер

1,5; другие изомеры 2,8; серная кислота 15,2, вода 44,5; хлористый натрий — следы.

Выход 1,5-ДОДНДСКА 83,57, считая на исходный 1,5-ДМА.

В фильтрат, полученный после отделения 1,5-изомера, добавляют 100 r хлористого натрия и после 8 ч размео шивания при 20-25 С фильтруют и отжимают выпавший осадок. Получают

60,5 г сернокислой пасты динатриевой соли 1,8-ДОДНДСКА, состава, %:

1,8-изомер 27,6, 1,5-изомер 1,8; другие изомеры 2,4, хлористый натрий 6,8, серная кислота 15 5, вода 45,9.

Выход 1,8-ДОДНДСКА 78,97, считая на исходный 1,8-ДМА.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но обработку моногидратом ведут в течение 1,5 ч, а олеумом — 2,5 ч.

Сернокислые пасты динатриевых солей как смеси ДОДНДСКА, так и индивидуальных изомеров являются товар-ными продуктами, используемыми в синтезе высокопрочных красителей.

1,5-ДОДНДСКА был использован в синтезе красителей — дисперсного синего п.э. и дисперсного синего 3 п.э., 1,8-ДОДНДСКА — в синтезе лейко-1,4, 5,8-тетраоксиантрахинона (типовой образец). Смесь ДОДЛДСКА с положительным результатом. испытана в синтезе красителей — дисперсного синего 4 п.э, и лейко — 1,4,5,8-тетраоксиантрахинона, Сравнительные показатели полученных красителей приведены в таблице.

Предложенный способ позволяет упростить процесс путем устранения стадии выделения ДОДСКА, уменьшения количества солесодержащих сточных вод и сокращения количества стадий процесса.

Формула изобретения

Способ получения солей диоксидинитроантрахинондисульфокислот сульфированием смеси диметоксиантрахино0386

Дисперсный синий п.э. исперсный синий 3 п.э.

Показатели типовой полученный типовой полученный полученный образец образец дисп. синий 4 п.э.

Красящая концентрация, %

110

100

100 i 05

100

Оттенок и чистота

Соответст- СоответстСоответствует вует вует

Не нормируется

Не нормируется

Массовая доля воды, %

Массовая доля золы, % не более

4,7

49 1

5,2 рН водной суспензии

4,8

Дисперсность, мкм

8-12

8-16

9-15

10-16

7-18

Составитель Т.Власова

Редактор Л,Веселовская Техред Н.Глущенко Корректор И,Эрдейи

Заказ 1865/24 Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Х(-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 131 нов с использованием олеума прй 135о

140 С, нитрованием диоксиантрахинондисульфокислот смесью азотной и сер-. ной кислот с последующим выделением целевого продукта путем обработки реакционной массы солью неорганической кислоты, отличающийся тем, .что, с целью упрощения процесса, сульфирование сначала проводят моногигратом серной кислоты в течение 1-1,5 ч с последующей обработкой

18-20%-ным олеумом в течение 2-2,5 ч и непосредственным нитрованием диоксиантрахинондисульфокислот.