Способ получения концентрированных растворов хромсодержащих комплексов азокрасителей,не содержащих сульфоили карбоксильных групп

 

Изобретение относится к области аналинокрасочной промьшшенности, в частности к способу получения концентрированных растворов хромсодержащих комплексов азокрасителей, не содержащих сульфо-или карбоксильных групп, к-рые пригодны для поверхностного крашения кожи. Предложенный способ позволяет на 2 балла повыбить термостойкость известного концентрированного раствора хромсодержащего азокрасителя, а также повысить устойчивость к миграции на 1-2 балла и обеспечить устойчивость красителя к акриловым эмульсиям за счет того, что полученный известным способом комплекс азокрасителя обрабатывают едким натром при соотношении 1:(1,9 - 2,0) соответственно в присутствии 1,9 - 1,5 мас.% оксифоса Б (калиевой соли продукта взаимодействия спирта жирного ряда Сд - С с хлорокисью фосфора) при 107 - 110°С. 2 табл. i (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

Ai (19) (11) (511 4 С 09 В 45/16, 67/36

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР . ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21 ) 3845249/23-05 (22) 21.01.85 (46) 15.05.87 Бюл. Ф 18 (72) Э.Н.Шалфеева, Г.С.Большакова, В.В.Смирнов, Л.Е.Гусева, А.Я.Клубов и Б.P.Фейгельсон (53) 547.556.33 (088.8) (56) Патент ФРГ Ф 2634512, кл. С 09 В 45/14, опублик. 1978.

Патент ФРГ 11- 2363635, кл. С 09 В 45/06, 1980. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНЦЕНТРИРОВАННЫХ РАСТВОРОВ ХРОИСОДЕРЖАЩИХ КОИПЛЕКСОВ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ, НЕ СОДЕРЖАЩИХ СУЛЬФО-ИЛИ КАРБОКСИЛЬНЫХ ГРУПП (57) Изобретение относится к области аналинокрасочной промышленности, в частности к способу получения концентрированных растворов хромсодержащих комплексов азокрасителей, не содержащих сульфо-или карбоксильных групп, к-рые пригодны для поверхностного крашения кожи. Предложенный способ позволяет на 2 балла повысить термостойкость известного концентрированного раствора хромсодержащего азокрасителя, а также повысить устойчивость к миграции на 1-2 балла и обеспечить устойчивость красителя к акриловым эмульсиям за счет того, что полученный известным способом комплекс азокрасителя обрабатывают едким натром при соотношении 1:(1,9

2,0) соответственно в присутствии

1,9 — 1,5 мас.% оксифоса Б (калиевой соли продукта взаимодействия спирта жирного ряда С 8 — С с хлорокисью фосфора) при 107 — 110 С. 2 табл.

14 2 фенола и, 1-фенил-3-метил-4-пиразолона. Вносят 6,9 r 1007.-го едкого натра (0,173 г/моль) и массу нагревают до 105-108 С, выдерживают Зч при этой температуре. Затем добавляют

0,68 r 100%-го едкого натра (0,017 г/м) и 2,5 r оксифоса Б (1,5X от веса реакционной массы) и выдеро живают при 107-110 С 3 ч.

Молярное соотношение едкого натра: моноазокрасителя (МАК) равно

1,9:1,0. После окончания выдержки массу разбавляют этилцеллозольвом, отгоняют влагу в вице азеотропа до содержания ее в массе 1,57., массу охлаждают до 20-25 С и фильтруют от о

1 минеральных примесей.

Получают 375 r раствора красителя, содержание красящего вещества по ванадию 9,0%. Выход 947 от теории. Краситель красит кожу поверхностным нанесением в темно-коричневый цвет, раствор красителя устойчив при хранении и в смесях с водой и акриловыми эмульсиями.

Пример 2. В колбу с мешалкой, термометром, прямым и обратным холодильником загружают 140 мл этилцеллозольва, 2,5 г 1007.-ro хлорного хрома (0,05 г/моль, считая íà хром).

Массу нагревают до 40 С и загружают

33,9 г 100%-ro (0,1 г/м) сухого моноазокрасителя, полученного из 4-нитро2-аминофенола и 1-фенил-3-метил-5-пиразолона.

Вносят 7,33 r 1007.-ro едкого натра (0,183 г/моль), нагревают до 105108 С и выдерживают 3 ч. Затем до0 бавляют 0,7 r 100X-ro едкого натра (0,017 г/моль)и 1,7 (17) r оксифоса

Б, нагревают массу до 107-110 С и о выдерживают 3 ч.

Молярное соотношение едкий натр:

МАК = 2:1

Далее краситель получают в условиях примера 1.

Получают 220 г раствора красителя с содержанием красящего вещества по ванадию 15%.

Выход 907 от теории. Краситель окрашивает кожу методом поверхностного крашения в оранжевый цвет.

Раствор красителя устойчив при хранении и в смесях с водой и акриловыми эмульсиями, Пример 1. В колбу с мешалкой, термометром, .обратным и прямым холодильником загружают 140 мл этиленгликоль моноэтилового эфира (этил- 0 целлозольва), 2,6 г (100%-го) хлорного хрома (0,05 г/моль, считая на молекулярный вес 52). Массу нагревают до 40 С и загружают 9,26 100%-го (0,03 г/моль) моноазокрасителя в виде сухого порошка„ полученого из

5-нитро-2-аминофенола и 2-нафтола, и 23,6 г 1007-ного (0,07 г/моль) моноазокрасителя из 4-нитро-2-амино1 13104

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения концентрированных растворов хромсодержащих комплексов азокрасителей, не содержащих сульфо-или карбоксильных групп. которые пригодны для поверхностного крашения кожи.

Цель изобретения — повышение термостабильности растворов азокрасите- 10 лей и их устойчивости к миграции и акриловым эмульсиям.

Сущность способа заключается в том, что полученный известным способом комплекс азокрасителя обрабатывают едким натром при мольном соотношении едкий натр: азокраситель, равном 1,9-2,0:1,0 при 107-110 С в присутствии 1,0 — 1,5% оксифоса Б (калиевой соли продукта взаимодействия спирта жирного ряда Cll-С и хлорокиси фосфора).

При этом, повышается устойчивость растворов красителей к акриловым эмульсиям при отделке и крашении ко25 жи и обеспечивается глубокое проникновение красильного состава в поры кожи, что повышает устойчивость к мокрым обработкам и другим физикохимическим воздействиям.

При обработке комплекса азокрасителя щелочью менее 1,9 моль (пример

4) и более 2 моль (пример 5) по отношению к моноазокрасителю полученный раствор красителя неустойчив при 35 хранении и в смесях с водой и акриловыми эмульсиями.

Использование оксифоса F> менее

17 и более 1,5% от веса реакционной массы приводит к получению раствора красителя, неустойчивого при хранении и в смесях с водой и акриловыми эмульсиями.

Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами. 45

Пр им е р 3. В колбу смешалкой, термометром, обратным холодильником загружают 50 мл этилцеллозоль1310414 жидкой формы по известному

Cr-комплекса оксифосом

3 ва, 1,6 г 100 -ro хлорного хрома (0,0307 г/моль в расчете íà Cr).

Массу нагревают до 40 С и загружают о

15, 8 г 100 -го (О, 0513 г/моль ) сухого моноазокрасителя из 5-нитро-2аминофенола и 2-нафтола. Загружают

3,3 r 100Х-ro едкого натра (0,0825 г/моль). Массу нагревают до 106-108 С и выдерживают 3 ч при

105-108 С и рН 5,5-6,0. 10

Затем вносят 0,8 г 100X-ro едкого натра (0,02 г/моль) и 0,7 r (1,0X от веса реакционной массы) оксифоса

Б. Массу нагревают до 107-110 С и выдерживают 3 ч. f5

Молярное соотношение едкий натр:

MAK - =2,0-1,0. Далее краситель получают в условиях примера 1.

Получают 275 r раствора красителя, с содержанием красителя по вана- 20 дию 6,0 . Выход 94 от теории, считая на МАК. Краситель красит кожу в сине-черный цвет поверхностным нанесением.

Полученный раствор красителя устойчив при хранении и в смесях.

Пример 4. Краситель получают в условиях примера l.

Молярное соотношение едкий натр: 30

МАК = 1,8:1,0, загрузка оксифоса Б составляет 1,5Х от веса реакционной массы. Получают 370 г красителя с содержанием по ванадию красящего вещества 9 .

Выход 94 . от теории, считая на

MAK. Раствор красителя неустойчив .при хранении и в смесях с водой и акриловыми эмульсиями.

Пример 5. Краситель получают;40 в условиях примера 1. Молярное соотношение едкий натр: МАК = 2,2:1,0.

Загрузка оксифоса Б 1,0Х.îò веса реакционной массы.

Получают 360 г красителя, концен- 45 трация по ванадию красящего вещества 9,3Х.

Выход 94 . от теории. Раствор красителя неустойчив при хранении в смесях с водой и акриловыми эмуль- 50 сиями.

Выход красителя 94 от теории, краситель плохо смешивается с водой и акриловыми эмульсиями. Раствор неустойчив при хранении и в смесях с водой и акриловыми эмульсиями.

Пример 7. Краситель получают в условиях примера 1. Мольное соотношение едкий натр: МАК = 2,0:

1,0. Загрузка оксифоса Б 1,7Х от веса реакционной массы. Выход красителя 94 от теории, считая на МАК. .Раствор неустойчив при хранении и в смесях с водой и акриловыми эмульсиями.

Показатели качества жидкой формы красителей для кожи, полученных по предложенному способу представлены в табл.1.

Показатели качества красителей, полученных способу (без обработки азокрасителя щелочью и приведены в табл.2.

Приведенные в таблице результаты показывают, что жидкий краситель, полученный по известному способу не устойчив к акриловым эмульсиям и имеет низкие показатели термоустойчивости и устойчивости к миграции.

Такой краситель не может быть исполь зован для крашения и отделки кожи.

Предложенный способ улучшает термоустойчивость на 2 балла, устойчивость к миграции на 1-2 балла и обеспечивает устойчивость красителя к акриловым эмульсиям. Полученная жидкая форма красителя полностью удовлетворяет требования кожевенной промышленности.

По предлагаемому способу создан ассортимент новой универсальной группы красителей для кожи с высокими показателями качества, позволяющий полностью исключить импорт анало— гичных красителей. Кроме того, жидкая форма красителей создает условия для механизации и автоматизации процессов крашения и отделки кож.

Пример 6. Краситель получают в условиях примера 1.

Молярное соотношение едкий натр:

МАК = 1,9:1,0. Загрузка оксифоса Б

0Ä8 от веса реакционной массы. Получают 370 г красителя с содержанием. красящего вещества по ванадию 9,0Х.

Формула изобретения

Способ получения концентрированных растворов хромсодержащих комплексов азокрасителей, не содержащих сульфо-или карбоксильных групп, путем взаимодействия смеси двух 0,0-ди.

Миграция, баллы

Устойчивость K

ТермостабильСпособ акриловым эмульсиям по примерам ность, баллы

Темно-коричневый

Устойчив

Устойчив

4-5

Оранжевый

Устойчив

Устойчив

Сине-черный

Устойчив

Устойчив

Показатели определяют по методикам ТУ-14-19-509-85 на опытную партию.

Т а б л и ц з

Устойчивость к акриловым эмульсиям

1играция баллы

ТермостаСпособ по примерам бильность баллы

Темно-коричневый

3-4

Выпал осадок через

1 час

3-4

Оранжевый

4 выпал осадок

Сине-черный

3-4 выпал осадок неустойчив, через 2 часа выпал осадок неустойчив, выпал в осадок сразу — 1—

Показатели определяют по методикам ТУ-14-19-509-85.

5. 13104 гидроксиазосоединений с солью хрома в среде органического растворителя, смешивающегося с водой, и выделения целевого продукта, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения термостабильности растворов азо. красителей и их устойчивости к миграции и акриловым эмульсиям, полу14 6 ченный комплекс азокрасителя обрабатывают едким натром при молярном соотношении 1,0:1,9-2,0 соответствен о но при 107-110 С в присутствии 1,01,5 мас.7 калиевой соли продукта взаимодействия спирта жирного ряда С < — С с хлорокисью фосфора.

Таблица 1

Способ получения концентрированных растворов хромсодержащих комплексов азокрасителей,не содержащих сульфоили карбоксильных групп Способ получения концентрированных растворов хромсодержащих комплексов азокрасителей,не содержащих сульфоили карбоксильных групп Способ получения концентрированных растворов хромсодержащих комплексов азокрасителей,не содержащих сульфоили карбоксильных групп Способ получения концентрированных растворов хромсодержащих комплексов азокрасителей,не содержащих сульфоили карбоксильных групп 

 

Похожие патенты:
Изобретение относится к краскам для крашения, отделки и тонирования изделий из натуральной кожи
Изобретение относится к краскам для крашения, отделки и тонирования изделий из натуральной кожи
Наверх