Способ получения @ -нафталинсульфокислоты

 

Изобретение касается .ароматических сульфокислот, в частности получения ci-нафталинсульфокислоты (ИСК), использующейся в синтезе об-нафтола. применяемого в синтезе пестицидов. Для повышения чистоты НСК в процессе сульфирования нафталина концентрированной серной кислотой в присутствии уксусного ангидрида достигается проведением процесса в нитрометане при молярном соотношении нафталина и нитрометана, равном I: 2-5, и 35-50 С, Выход составляет 99% по нафталину и серной кислоте при степени изомерной чистоты 100%. Способ позволяет получить продукт высокой изомерной степени чистоты (100% против 98%), применение которого в синтезе ос-нафтола приводит к его высокой степени чистоты без примесей -нафтола, присутствие которого ухудшает токсикологические свойства целевого пестицида. 1 табл. I (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) А1 (5)) 4 С 07 С 143/30//А 01 N 41/04 г — -.—,. () (ly.

) ° "il

1,, зад, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМ У СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

rlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3876588/31-04 (22) 02 ° 04.85 (46) 30.06.87. Бюл; 1(- 24 (71) Волгоградский политехнический институт и Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений с опытным заводом (72) Б.И.Но, P.Ï.Áóëàíêèí, И.М.Нхно, Е.В.Медников и С.В.Уфимцев (53) 547.544.07 (088,8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 876634, кл. С 07 С 39/14, 1977. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4--НАФТАЛИНСУЛЪФОКИСЛОТЫ (57) Изобретение касается ароматических сульфокислот, в частности получения м-нафталинсульфокислоты (НСК), испольэувщейся в синтезе са-нафтола, применяемого в синтезе пестицидов.

Для повышения чистоты НСК в процессе сульфирования нафталина концентрированной серной кислотой в присутствии уксусного ангидрида достигается проведением процесса в нитрометане при молярном соотношении нафталина и нитрометана, равном I: 2-5, и 35-50 С, о

Выход составляет 997. по нафталину и серной кислоте при степени иэомерной чистоты 100Х. Способ позволяет получить продукт высокой изомерной степе-. ни чистоты (1007 против 987), применение которого в синтезе к -нафтола приводит к его высокой степени чистоты без примесей в-нафтола, присутствие которого ухудшает токсикологические свойства целевого пестицида.

1 табл.

1320206

Изобретение относится к способу получения оС -нафталинсульфокислоты, использующегося в синтезе ос -нафтола, который может быть в синтезе пестицидов. 5

Цель изобретения — повьппение чистоты целевого продукта путем проведения процесса сульфирования нафталина в присутствии в качестве растворителя нитрометана при молярном соотношении нафталин-нитрометан

1:(2-5);

Пример 1. Синтез ы -нафталинсульфокислоты сульфированием нафталина 1007-ной серной кислотой в присутствии уксусного ангидрида в среде нитрометана.

В реактор, снабженный термометром, мешалкой и капельной воронкои, sa- 20 гружают 128 r (l r-моль) сублимированного нафталина, растворенного н

214 r (3,3 г r-моль) нитрометана и

102 г (1 r-моль) уксусного ангидрида. Из .капельной воронки в течение, 25

20 мин дозируют 98,5 г (1 г-моль)

100%-ной серной кислоты.

Температуру реакции изменяют ступенчато. Во время дозировки серной о кислоты 35 С, по окончании дозировки 30 о в течение 1 ч 40 С, а в следующие

30 мин 50 С. Регулировку температуры воды, идущей на обогрев реактора, осуществляют при помощи термостата.

Общая продолжительность синтеза 35

М-нафталинсульфокислоты 2 ч, По окончании реакции из реакционной массы отгоняют нитрометан и уксусную кислоту при Р, -25 Па и температуре в бане 40-50 С. 40

Выход 0С -нафталинсульфокислоты

997 по нафталину и серной кислоте.

Степень изомерной чистоты 1007 °

Пример 2. В реактор, снабженный термометром,;мешалкой и ка-. пельной воронкой, загружают 128 r (1 г-моль) сублимированного нафталина, растворенного н 222 г (2 r-модь) нитрометана и 102 г (1 r-моль) уксусного ангидрида. Из капельной воронки н течение 20 мин дозируют 98,5 r (1 r-моль) 100%-ной черной кислоты.

В мерную колбу на 250 мл помещают

45 50 r сульфомассы и растворяют ее водой. Сохранение прозрачности раствора после полного растворения сульфомассы является доказательством отсутствия непрореагировавшего наф50 талина. Из мерной колбы отбирают плакноту 2 мл, которую помещают н пробирку, объемом 30 мл, Сюда же добавляют 2 r. соли KBr, 2 мл серной кислоты (концентрации 967) и 1,5 мл

55 Br ° Содержание пробирки осторожно перемешивают стеклянной палочкой, затем пробирку помещают в водяную о баню с температурой воды 60-65 С на 10 мин и выливают содержимое проТемпературу реакции изменяют ступенчато: но время дозировки серной а кислоты 35 С, по окончании дозировки о в течение 1 ч 40 С, а в следующие

30 мин 50 С.

Регулировку, температуры воды, идущей на обогрев реактора, .осуществляют при помощи термостата. Общая продолжительность синтеза са-нафталинсульфокислоты 2 ч. По окончании реакции из реакционной массы отгоняли нитрометан и уксусную кислоту при

Р„, = 25 Па и температуре в бане

40-50 С.

Выход оС -нафталинсульфокислоты

997. по нафталину и серной кислоте.

Степень изомерной чистоты 100%.

Пример 3. В реактор, снаб-. женный термометром, мешалкой и капельной воронкой, загружают 128 г (1 r-моль) сублимированного нафталина, растворимого в 305 г (5 r-моль) нитрометана и 102 r (! r-моль) уксусного ангидрида. Из капельной во-. ронки в течение 20 мин.дозируют

98,5 r (1 г-моль) 1007.-ной серной кислоты.

Температуру реакции изменяют ступенчато . во время дозировки серной кислоты 35 С, по окончании дозировки о в течение 1 ч 40 С, в следующие

30 мин 50 С. Регулировку температуры воды, идущей на обогрев реактора, осуществляют при помощи термостата, Общая продолжительность синтеза м-нафталинсульфокислоты 2 ч. По окончании реакции из реакционной массы отгоняют нитрометан и уксусную кислоту при Р „ = 25 Па и температуре в бане, 40-50 С.

Выход M -нафталинсульфокислоты

997. по нафталину и серной кислоте.

Степень изомерной чистоты 1007.

TI р и м е р 4. Определение содержания Ф -нафталинсульфокислоты в сульфомассе-проводят по методу

Ланца.

1320206

Известный способ

Предлагаемый способ

Показатели

Температура, С 35-50 30-75

Продолжительность синтеза, ч 2

3 5

Выход продукта,% 99

Изомерная чистота, 98

100

Соотн»ш»»ение реагентов нафталинсерная кислота— уксусный ангидрид— нитрометан

1:1:i:2-5 1:1:0,5-1,5

Составитель Т.Власова

Техред М.Моргентал

Редактор Л,Пчолинская

Корректор А.Ильин

Заказ 2576/21

Тираж 371

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная, 4 бирки в колбу, содержащую 100 мл воды, пробирку тщательно промывают.

Избыток брома нейтрализуют осторожным добавлением 25%-ного раствора аммиака до исчезновения окраски 5 брома. Полученный раствор нагревают до кипения, добавляют соляную кислоту до рН 6 и фильтруют через бензольньп» фильтр. Выпавший осадок промывают горячей водой до исчезновения 10 о кислой реакции и сушат при 50 С в течение 1,5 ч. Выход о».-сульфокислоты .рассчитывают по формуле:

А 250 100

В

1,95,G 2 где А — вес осадка;

G — навеска сульфомассы;

1,95 — коэффициент пересчета.

В таблице представлены сравнительные данные по предлагаемому и из- 20 вестному способам получения о6 -нафталинсульфокислоты

В результате анализа приведенных сравнительных данных видно, что пред-2 лагаемый способ прост в осуществлении, не требует сложных конструкций аппаратов, проводится по малоотходной технологии и исключает образование В -нафталинсульфокислоты. Обеспечение высокой изомерной степени чистоты о6 -нафталинсульфокислоты позволит получить N-нафтол высокой степени чистоты, незагрязненный

Р-нафталом, присутствие которого ухудшает токсикологические свойства целевого пестицида °

Формула изобретения

Способ получения Ф,-нафталинсульфокислоты сульфированием нафталина концентрированной -серной кислотой в присутствии уксусного ангидрида, взятых в эквимолярных количествах, при 35-50 С, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевбго продукта, процесс проводят в нитрометане при молярном соотношении нафталин-нитрометан 1:(2-5)