Способ получения антра(в) фурандионов

 

Изобретение относится к гетеро- - циклическим соединениям, в частности к получению антра Ь фурандионов (АФ), общей формулы О RI «RI Кз где два соседних заместителя R -R образуют группу -CH-CH C-CgН , 0а третий радикал является водородом, которые могут найти применение в качестве красителей. Цель - создание новых (АФ) новым способом. Получение АФ ведут из галогенгидроксиантрахинонов общей формулы О Rii где галоген, Н,ОН; Rj - ОН, галоген; Rj - Н или галоген, причем R ,R5ИRJ имеют разные значения, и одновременно один из них - ОН-группа, другой - атом водорода и третий - атом галогена, и соответствующего ацетиленида меди общей формулы: () Си, где фенил, ОСН., в среде апротонного органического растворителя, в инертной атмосфере прр температуре от комнатной до кипения реакционной смеси. Способ обеспечивает выход целевых соединений до 58-79%. (Л С

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ 5 6

0 В.0

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4010049/31-04 (22) 28.10.85 (46) 15.07.87. Бюл. У 26 (71) Кемеровский государственный университет и Институт химической кинетики и горения СО АН СССР (72) А.А. Мороз, Т.П. Галевская и M.C. Шварцберг (53) 547.722. 1(088.8) (56) Горелик М.В., Мишина Е.В. Взаимодействие 2,3-дихлор и 2-хлор-1,4-диоксиантрахинонов с карбаинонами.-Ж. орг.хим., 1983, т. 19, У 10, с. 21852190.

Boddy, Zan., К., Autra (1,2-Ь) furan-6,11-dion,5-hydroxy-2- metyl, pro-

paration and properties. Т. Austr.

Chem, 1984, 37(7), р. 15 11-1529. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНТРА (В) ФУРАНДИОНОВ (57) Изобретение относится к гетеро-циклическим соединениям, в частности к получению антра (Ъ) фурандионов (АФ), общей формулы

cSD 4 C 07 D 307/?7// С 09 В 5/24 где два соседних заместителя R --R об3 разуют группу -СН-СН=С-С Н

Оа третий радикал является водородом, которые могут найти применение в качестве красителей. Цель — создание новых (АФ) новым способом. Получение

АФ ведут из галогенгидроксиантрахинонов общей формулы где R — галоген, Н,ОН; К вЂ” ОН, га-. логен, R — Н или галогей, причем

R,R и R имеют разные значения, и С

4 одновременно один из них — ОН-груп па, другой — атом водорода и третий — атом галогена, и соответствующего ацетиленида меди общей формулы: (R -ССН) Си, где R — фенил, ОСН в среде апротонного органичесЭ кого растворителя, в инертной атмосфере при температуре от комнатной до кипения реакционной смеси. Способ обеспечивает выход целевых соединений до 58-797.

Йзобретение относится к способу получения соединений, а именно антра (Ь) фурандионов, которые могут найти применение в качестве красителей в химии красящих веществ. 5

Цель изобретения — получение новых соединений антра (Ь ) фурандионов, которые могут использоваться в качестве красителей.

Пример 1. 350 мг (1 ммоль)

2-гидрокси-1-иодантрахинона конденсируют с 180 мг (1, 1 ммоль) фенилацетиленида меди в 15 мл пнридина в атмосфере N при 20 С в течение 10 мин до

2 l5 исчезновения исходного иодида (ТСХ.— контроль: силуфол, хлброформ), разбавляют реакционную смесь водой, подкисленной соляной кислотой. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. После перекристаллизации из бензола получают 210 мг (64,8% от теории) 2-фенилантра (2, f-b ) фуран-6, 11-диона, т.пл. 252-253 С. ИК-спектр (СНС1, см ): 1670 (СО) .

Найдено, %: С 81,50; Н 3,74;

С„Н„,0, .

Вычислено, %. "С 81,47; Н 3,73.

Пример 2. 175 мг (0,5 ммоль)

2-гидрокси-3-иодантрахинона конденсируют с 247 мг (1,5 ммоль) фенилацети30 ленида меди в 10 мл пиридина в атмосфере N при 75ОС в течение 10 мин до исчезновения исходного иодида (ТСХконтроль: силуфол, хлороформ), разбавляют реакционную массу водой, подкис- 35 ленной соляной кислотой. После отделения выпавшего осадка и перекристаллизации из толуола получают 99 мг (61, 1% от теории) 2-фенилантра (2,3-Ъ ) фуран 5„10-диона, т.кип. 276-2?7 С. ИК- спектр (СНС1з, см "): 1676 (CO).

Найдено, %: С 81 ?1; Н 3 84;

С Н„ 0з

Вычислено, %: С 81,47; Н 3,73.

Пример 3. 175 мг (0,5 ммоль)

1-гидрокси-2-иодантрахинона конденсируют с 123 мг (0,72 ммоль) фенилацетиленида меди в 10 мл пиридина в атмосфере N при 115 С в течение 10 мин до исчезновения исходного иодида (ТСХконтроль: силуфол, дихлорэтан). После охлаждения реакционную массу разбавляют водой, подкисленной соляной кислотой, осадок отделяют и сушат. Выход,.Р.Р очищенного хроматографированием на колонке с А 1 0 (lj активность, элюент — дихлорэтан) 2-фенилантра (1,2-Ь ) фуран-6,11-диона 128 мг (79% от ч зо59 2 рии), т.пл. 236,5-237,5 С (из дихлорэтана) . ИК-спектр (СНС1, см"): 1671 (СО) .

Найдено, %: С 8 1,45; Н 3,76;

С Н 0 .

Вычислено, %.: С 81,47; Н 3,73.

Пример 4; 303 мг (1 ммоль)

1-бром-2-гидроксиантрахинона конденсируют с 396 мг (2,4 ммоль) фенилацетиленида меди в 15 мл пиридина при

115 С в течение 5 мин (ТСХ-контроль: силуфол, хлороформ). После охлаждения и разбавления реакционой массы водой, подкисленной соляной кислотой выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и хроматографируют на колонке с А1 0 (11 активность, элюент — бензол) . Выход хроматографически чистого 2-фенилантра (2, 1 вЂ Ь ) фуI ран-6,11-диона 190 мг (59% от теории) .

Пример 5. 1,400 г (4 ммоль)

2-гидрокси-3-иодантрахинона конденсируют с 0,920 г (9 ммоль) медного ацетиленида пропаргилового спирта в

40 мл пиридина при 115 С в токе азота в течение 5 мин (ТСХ-контроль:силу фол, хлороформ). При окончании реакции массу охлаждают, выпивают в подкисленную соляной кислотой воду, отфильтровывают осадок, сушат, хроматографируют на колонке с силикагелем (элюент — дихлорэтан, после чего перекристаллизовывают из спирта. Выход

2-(гидроксиметил)антра 2,3-b ) -фуран-5, 10-диона 0,650 г (58,5 от теории), т.пл. 261-262 С (из толуола). ИКспектр (СНС1, см "): 1678 (СО).

Найдено, %: С 73,51; Н 3,69;

С Н„о.0

Вычислено, %: С 73, 38; Н 3, 62.

В качестве растворителей по предлагаемому способу могут испольэоваться все растворители, способные за счет неподеленных электронных нар имеющихся в них гетероатомов координироваться с медью, например пиридин, амины, диметилсульфоксид и другие апротонные биполярные растворители, эфиры этиленгликолей и т.п.

Инертная атмосфера необходима для исключения побочной реакции окислительного сочетания ацетиленида меди.

Температура проведения процесса определяется реакционной способностью галогенгидроксиантрахинона и варьи- . руется от комнатной для наиболее ак1323559

Rg 6

Формула изобретения

Способ получения антра (b ) фурандионов общей формулы

В<

Rg

R3 где два соседних радикала из R -R

Составитель И. Дьяченко

Техреду Л.олийнык Корректор Е. Рошко

Редактор Ю. Середа

Заказ 2932/29 Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 тивных до температуры кипения реакци. онной смеси в случае малоактивных.

-образуют групйу

O,6H а третий означает атом водорода, отличающийся тем, что соответствующий галогенгидроксиантрахинон общей формулы

О где R — гидроксигруппа, атом водорода или галогена;

R — гидроксигруппа или атом га5 логена;

R — атом водорода или галогена, причем R4 R u R имеют разные значейия и одновременно один из них — гидроксигруппа другой — атом водорода и третий — атом галогена, подвергают взаимодействию с соответствующим ацетиленидом меди общей фор(R С=СН)Со, где R — фенил или оксиметильная груп7 па ° в среде апротонного органического растворителя, в инертной атмосфере при температуре от комнатной до температуры кипения реакционной смеси.