@ , @ -дигидроолигодиалкилсилоксаны в качестве модификаторов резиновых смесей на основе изопренового каучука,повышающих усталостную выносливость вулканизатов при многократных деформациях

 

Изобретение относится к области химической технологии, конкретно - к созданию новых соединений об,о -дигидроолигодиалкилсилокеанов общей формулы (СНз)(СНз „-05;.(СН51Н J ( ( где Ad - адамантил, п 27-130, которые могут быть использованы в качестве модификаторов резиновьп смесей на основе изопренового каучука, повышающих усталостную выносливость вулканизатов при многократных деформациях . 4 табл. сл со Од оо О5 о

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (51)4 С П8 С 77/12 // С 08 L 9/ОО

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

r10 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ ИОТКРЫТИЙ (21) 3861066/23-05 (22) 2 1.02 .85 (46) 30.08.87. Бюл. ))- 32 . (71) Волгоградский политехнический институт (72) Б.И.Но, Ю.В.Попов, Ю.В.Воронков, А.М.Огрель, Н.Н.Кирюхин и В.Н.Давыдова

:(53) 678.84(n88.8) (56) Авторское свидетельство СССР

9 1235883 кл. С 08 Т, 9/00, 1984. (54) аС, ы -ДИГИДРООЛИГОДИАЛКИЛСИЛОКСАНЫ В КАЧЕСТВЕ МОДИФИКАТОРОВ РЕЗИНОВЫХ

СМЕСЕЙ НА ОСНОВЕ ИЗОПРЕНОВОГО КАУЧУКА, ПОВЫШАЮЩИХ УСТАЛОСТНУЮ ВЫНОСЛИВОСТЬ ВУЛКАНИЗАТОВ ПРИ МНОГОКРАТНЫХ ДЕФОРМАЦИЯХ (57) Изобретение относится к области химической технологии, конкретно к созданию новых соединений о,G3 -дигидроолигодиалкилсилоксанов общей формулы н(сн, 5 -(051(cH3)Д„- os .(сн,1 н, (сн,),И (сн,) Ad где Ad — M HTHn, n = 27-130, которые могут быть использованы в качестве модификаторов резиновых смесей на основе изопренового каучука, повышающих усталостную выносливость вулканизатов при многократных деформациях. 4 табл.

13336

Изобретение относится к химической технологии, а именно к созданию новых полимерных соединений-Ы,д— дигидроолигодиалкилсилоксанов общей

5 формулы

Н Н! 1

СН,— Ы-(031(СН,,3-ОSiCN) I й. (СН2 2Л (CH212Ad (z) 10 где Ad — адемантил, и 27-130, которые могут быть использованы .в качестве модификаторов резиновых смесей на основе изопренового каучука.указанные соединения в литературе не описаны.

Цель изобретения — получение oC,у— дигидроопигодиалкилсилоксанов формулы (9, используемых в качестве модификаторов резиновых смесей на основе иэопренового каучука, повышающих усталостную выносливость вулканизатов при многократных деформациях.

Пример 1. В трехгорлый реак— тор, снабженный мешалкой, термометром и холодильником, помещают 4,3 r (0,01 моль) бис-(метил-В-адамантилэтил)дисилоксана и 23,68 г (0,08 моль) октаметилциклотетрасилоксана. Смесь перемешивают 15 мин и вводят 5 мас.X .,концентрированной серной кислоты.

После перемешивания в течение 10 ч при 20 С продукт промывают водой до полного удаления кислоты и вакуумируют при 200 С (1 мм рт.ст.) в тече- 4р ние 1 ч. Получают 24,9 r (89X) 2,У— дигидроолигодиалкилсилоксана формулы (1) .с вязкостью 45 сСт, п = 27 (по содержанию активного водорода

= 0,087).

Пример 2. Аналогично примеру

1 проводят процесс, исходя из 4,3 г .(0,01 моль) бис-(метил-В-адамантилэтил)дисилоксана и 35,52 r (0,12 молы октаметилциклотетрасилоксана. После 50 перемешивания в течении 11 ч получают

34,6 r (87X) олигосилоксана формулы (1) с вязкостью 103 сСт, n=43 (по содержанию активного водорода

= 0,056Ж).

Пример 3. Опыт проводят аналогично примеру 1, только на 2,15 г (0,005 моль) бис-(метил-8-адамантил этил)дисилоксана берут 50,32 г

76 2 (0 17 моль) октаметилциклотетрасилоксана. После перемешивания в течении

12 ч получают 47,2 г (907) олигосилоксана формулы (1) с вязкостью

1047 сСт, n = 130 (по содержанию активного водорода 0,02X).

Во всех примерах процесс ведут до установления постоянной вязкости продукта. Если вязкость олигосилоксана не бтвечает необходимым требованиям, то вязкость доводят до нужной величины цутем добавления соответствующего компонента (октаметилциклотетрасилоксана или бис-(метил-8-адамантилэтил)силоксана). Полученные олигосилоксаны формулы (1) представляют собой бесцветные жидкости различной вязкости в зависимости от молекулярной массы. Молекулярную массу полученных олигосилоксанов определяли исходя иэ содержания активного водорода, найденного волюмометрически в приборе Церевитинова-Чугаева.

Определение вязкости проводилось на висмоэиметре .ВПЖ-2. В ИК-спектрах полученных олигосилоксанов имеются пики в области 2150 см, отвечающие валентным колебаниям Si-H связей, и широкие полосы в области 11001000 см для силоксановой связи. В

ПМР-спектре присутствуют сигналы протонов адамантанового скелета (ЗН, 1,88 м.д.: 6 H — 1,73 м.д., 6 Н 1,63 м.д.).

Данные по элементному анализу полученных по примеру 1-3 олигосилоксанов представлены в табл. 1, физико-химические характеристики-в табл.2

Полученные а,а -дигидроолигодиалкилсилоксаны использованы в качестве модификатора резиновых смесей на основе изопренового каучука.

Свойства вулканизатов представлены в табл. 3.

В табл ° 4 представлены свойства вулканизатов с использованием известных М,И -дигидроксиолигодиметил(метил-В-адамантилэтил) силоксанов формулы (H3 СН3

НО 1О) 311 S10 Н (cH21. cHз

А.й Ъ

1 = 25-50

n/ãï = 5/95; 10/90 мол.Е

Формула изобретения

<,ы -Дигидроолигодиалкилсилоксаны общей формулы

1333676 п 27- !30 в качестве модификаторов резиновых смесей на основе изопренового каучу5 ка повышающих усталостную выносливость вулканизатов при многократных деформациях.

Н Н !

CHa Si (0$ (СН,1,3-08 СБ, (СН гЯ СН 12А где Ad — адамантил, Таблица!

1 3

Вычислено, 7

Найдено, 7.

l Т н и

С Н, Si

38,4

8,32 32,48

8,44 35,0

8,26 36,96

37,33

34,32

Т а блица 2

20 олекулярная масса

Содержание

Выход ж сСт актив ного во Вы- Найчисле дено дорода

z но

1,4051 0,9783 45 0,08 2798 2500

1,4056 0,9751 103 0,056 3982 3600

1,4067 0,9823 1047 0,02 10494 10000

-(СН ) -Ad

-(СН,), -Аа

-(СН )а -Ай

130 90 (СН ) -Ad 27

-(СН ) Ad 42

СН ) Ad 130

38,59 8,28 33,71

36,76 8,39 35,16

34,07, 8,21 36,82

1333676

Ю л о

1 1 о л

I o ь

1 I о л м о л

I I сч

Ю л! с) 1 о

1 !

Ю с сЧ

I l о л о

С4

«) I I 1

cd !

« о

1„"

«х

«Л

1

C м

)х х ми

0 Г

dJ х !х х

О с!!

С: м м

g ) с)! а

cd Ф

1:( g

Ю о о о о ь о л л о

«- С«4»- С 4 С«4»- С 4 -)) о 1 о о а о ь л л л Q л л Ю

° — С4» — С 4 С»4» — С«4 1 о с о о о

О л л л Q л л ь

° C»1 - СЧ С 4»- С4 о и о о о

О л л л Ю л л Ю

° С«4»- С 4 С«4»- С 4

o e о о ц) о

C) л л а О л л C)

С«4» — С«4 С4 -б о а o o и Ю о с л л о

С 4 «С4 С 4 С4

o o с) о

C) л с л л С) с 4 .»- с 4 с4» — с 4 о o o )Г\

С л л л Q л с 4 - с 4 сЧ

С) ц-) О с:) с)

С) о сч сч с;

Ц К «Ц Щ о х . х

Ф «х е а

«с! с5 а>!

)» и

1 а о

Я«

1 И о х а cd Х аи а

Х И I» о с

Зс -cv л

- Ц о z

1333676 .

Таблица 4

1 25 1 37 1-50

Показатели

25,9 25,7

26,0

Условная прочность, МПа, Относительное удлинение,при разрыве, Х

398 414

415

Остаточное удлинение,%

Показатель твердости по ИСО, усл. ед.

72

Сопротивление многократному растяжению, тыс циклов

128 127 5

126,5

Сопротивление раздиру, кН/м

112,7 113,3

111,3

Составитель В.Комарова

Редактор Н.Киштулинец Техред M.Õîäàíè÷ Корректор Л Пилипенко

Заказ 3924/22 Тираж 437 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская .наб,,д. 4/5

1 В

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4