Способ получения 3,6-диметил-1,4,5-тритиациклогептана

Авторы патента:

C07D341 - Гетероциклические соединения, содержащие кольца только с тремя или более атомами серы в качестве гетероатомов

Изобретение касается тиацикло алканов , в частности получения 3,6- диметил-1,4,5-тритиациклогептана (ТГ - ингибитора радиационного старения полимеров. Цель - повышение выхода ТГ. Синтез последнего ведут из диаллилсульфида и в среде диметил-сульфоксида при 30-80 С в присутствии гидроксида щелочного металла - Li ОН. Способ обеспечивает конверсию диаллилсульфида 97% и вы ,ход ТГ до 64%. 1 з.п. ф-лы. 00 00 00 00 00

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) . (5D 4 С 07 0 341/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

I i) Ь

БИБ. 1 К

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4055598/31-04 (22) 15.04.86 (46) 15.09.87.Бюл. У 34 (71) Институт органической химии

СО АН СССР (72) Г,К.Мусорин и С.B.Àìîñîâà (53) 547 ° 738.07 (088.8) (56) Mragg R.Т.Farmation of dithiol

from di-2-chloropropyl sulphide. !.Chem Soc,, 1969, с.Ф 18, р.2582. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,6-ДИМЕТИЛ1,4,5-ТРИТИАЦИКЛОГЕПТАНА (57) Изобретение касается тиацикло алканов, в частности получения 3,6диметил-1,4,5-тритиациклогептана (ТГ) вЂ” ингибитора радиационного старения полимеров . Цель вЂ” повьппение выхода ТГ. Синтез последнего ведут из диаллилсульфида и H

Р диметил-сульфоксида при 30-80 С в присутствии гидроксида щелочного металла вЂ” LiOH. Способ обеспечивает конверсию диаллилсульфида 977 и вы,ход ТГ до 64K.. 1 з.п. ф-лы.

1

133738

Изобретение относится к синтезу циклических серосодержащих соединений, а конкретно к усовершенствованному способу получения З,б-диметил1,4,5-тритиациклогептана, и может быть использовано в качестве ингибитора радиационного старения полимеров.

Цель изобретения вЂ” увеличение 10 выхода целевого продукта.

Пример 1. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 7,4 г (0,06М) диаллилсульфида, 2 r (0,08 М) LiOH 15 о

100 мл ДМСО, нагревают до 50 С и пропускают сероводород в течение б ч до насьпцения. Смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки промывают водой, сушат СаС1„., 20 эфир отгоняют, остаток фракционируют в вакууме. Получают 4,6 г

40,4Х 3 б-диметил-1,4,5-тритиациклогептана. Конверсия диаллилсульфида 977. Побочным продуктом является 25 аллил-2-меркаптопропилсульфид. Строение Ç,á-диметил вЂ” 1,4,5-тиациклогептана подтверждено спектрами ЯМР.

В спектре ЯМР Н (д"м.,д., СДС1з, TMC, J Гц): 1,30 д. Ме; 2,86 кв.Н ; 30

3,07 кв.Н ; 3,22 м. Н . 3zz вЂ” 14,5;- „ „= 7,0;,7„„- 4,0. „1

Спектр 5МР С (с м.,д.): 20,0 С

Ме, 48,1 С ; 42,9 С

Найдено,X С 39,9; Н 6,6; S 54,0.

Вычислено,X: С 40,0, Н 6,6; 40

S 53,3; и, 1,5912; М 180; T.êèï.

82 С (1 мм рт.ст.)

Пример 2. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 8,1 г (0,07 M) диаллилсульфида, 4,5 r (0,08 M) KOH, 100 мл ДМСО, нагревают до 50 С и про0 пускают сероводород в течение 6 ч до насьпцения. После обработки (пример 1) получают 2,9 г (34,5X) 3,6диметил-1,4,5-тритиациклогептана.

Конверсия диаллилсульфида 667..

Пример 3. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 8,2 r (0,07 М) дналлилсульфида, 3,2 г (0Ä08 M)

NaOH, 100 мл ДМСО, нагревают до 50 С и пропускают сероводород в течение б ч до насыщения. После обработки

2 (пример 11 получают 4,7 г (39,8X)

З,б-диметил-1, 4, 5-тритиациклогептана ..Конверсия диаллилсульфида 9! X.

Пример 4. B 4-горлую колбу, снабженную обратньпл холодильником и мешалкой загружают 2 r (0,08 М)

LiOH 100 мл ДМСО, нагревают до о

40 и одновременно пропускают серов одород (6 ч) и и рикапыв ают 8, 7 r (0,07 М) диаллилсульфида (4 ч) . После обычной обработки (пример 1) получают 8,8 r (64,27.) З,б-диметил-1,4;

5-тритиациклогептана. Конв ерсия диаллилсульфида 100X.

Пример 5. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 7,4 r (0,06 М) диаллилсульфида, 2 г (0,08 M) LiOH

100 мл ДМСО, нагревают до 80 С и пропускают сероводород в течение 6 ч до насыщения. После обработки (пример 1) получают ?,7 r (24,!Е) З,бдиметил-1,4,5-тритиациклогептана.

Конверсия диаллилсульфида 967..

H p и м е р 6. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 10,7 r (0,09 M) диаллилсульфида, 1,9 г (0,08 М) LiOH, 100 мл ДАССО, нагревают до 30 С и пропускают сероводород в течение б ч до насьпцения„ После обработки (пример 1) получают 1,6 r (18 8X) 3,6диметил-1,4,5-тритиациклогептана и

4,8 r (65,8X) аллил-2-меркаптопропилсульфица. Конверсия диаллилсульфида 50,5Е.

Пример 7 (сравнительный).

В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 6,6 г (0,06 M) диаллилсульфида, о

100 мл ДМСО, нагревают до 40 С и пропускают сероводород в течение 6 ч. до насьпцения ° В реакционной смеси

З,б-диметил- 1,4,5-тритиациклогептан зафиксирован не был.

П р и и е р 8. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой,;загружают 6,8 r (0,06 M) диаллилсульфида, 0,02 г (0,0008 М) о

Li OH 100 мл ДМСО, нагревают до 40 С и пропускают сероводород в течение

6 ч до насыщения. После обработки (пример 1) З.,б-диметил-1,4,5-тритиациклогептан обнаружен в виде следов.

Пример 9. В 4-горлую колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, загружают 6,6 r (0,06 М ) формула изобретения

1. Способ получения 3,6-диметил1,4,5-тритиациклогептана путем взаимодействия серосодержащего алифати-еского углеводорода с серосодержа2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве гидроксида щелочного металла используют гидроксид лития.

Составитель О.Минаева

Редактор M.Òîâòèí Техред М.Ходанич Корректор А.Тяско

Заказ 4095/22 Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r.Óæãîðîä, ул. Проектная, 4

3 133 диаллилсульфида, 5,0 г (0,2 М) LiOH, 100 мл ДМСО, нагревают до 40 С и пропускают сероводород в течение

6 ч до насыщения. После обработки (пример 1) получают 4,1 г (41,47)

3,6-днметил-1,4,5-тритиациклогептана. Конверсия диаллилсульфида 95Х.

Способ позволяет получить индивидуальный продукт с выходом до 647., в то время как выход по известному способу 42,2Х.

7388 щим реагентом при повьппенной температуре в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве серосодержащего алифатического углеводорода используют диаллилсульфид, в качестве серосодержащего реагента исполь1ð зуют сероводород, в качестве органического растворителя исполь- с зуют диметилсульфоксид и процесс о ведут при 30-80 С в присутствии гидроксида щелочного металла.

Похожие патенты:

Способ получения гетероциклических трисульфонов // 427014

Патент 268306 // 268306

Способ получения 1,3,5-трибром или трихлор-триметил-2,4,6- трисульфона // 176278

Способ получения тритиоацетальдегида' т 7 • • • • •п;:3/; // 172314

Патент 162838 // 162838

Патент 161735 // 161735

Способ получения 1, 2, 4-тритиоланов // 121791

Способ получения серусодержащих органических соединений // 2177477
Изобретение относится к синтезу серусодержащих органических соединений, которые могут быть использованы при изготовлении присадок к смазочным маслам

Способ получения 2,2`-димеркаптодиэтилсульфида // 2224745
Изобретение относится к способу получения 2,2'-димеркаптодиэтилсульфида, который может быть использован для получения ионообменных смол и сорбентов

Производное бензопентатиепина, обладающее противосудорожной и противотревожной активностью // 2341521
Изобретение относится к медицине, конкретно к новому производному бензопентатиепина-8-трифторметилбензо[f][1,2,3,4,5]пентатиепин-6-амину, формулы 1: обладающему противосудорожной и противотревожной активностью

Наноразмерные агрегаты на основе производных стереоизомеров п-трет-бутилтиакаликс[4]арена и катионов серебра // 2381222
Изобретение относится к областям химии и нанотехнологии, а именно к агрегатам, которые состоят из комплексов катионов серебра с производными стереоизомеров 5,11,17,23-тетра-трет-бутил-25,26,27,28-тетракис-[(бензиламидокарбонил)-метокси]-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]арена, 5,11,17,23-тетра-трет-бутил-25,26,27,28-тетракис[(бензиламидокарбонил)-метокси]-2,8,14,20-тетра-тиакаликс[4]арена, 5,11,17,23-тетра-трет-бутил-25,26,27,28-тетракис[(октиламидокарбонил)-метокси]-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]арена, 5,11,17,23-тетра-трет-бутил-25,26,27,28-тетракис[(додециламидокарбонил)-метокси]-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]арена, 5,11,17,23-тетра-трет-бутил-25,26,27,28-тетракис[(октадециламидокарбонил)-метокси]-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]арена, являются наноразмерными - с диаметром 84-154 нм, формируются и существуют в растворе (в неполярных органических растворителях), а структура и размер агрегатов зависят от типа алкильного заместителя в молекуле каликсарена и конфигурации макроцикла

Способ получения 1,4,7,10,13,16-гексатиациклооктадекана // 1414847
Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к способу получения 1,4, 7,-10,13,16-гексатиациклооктадекана , который может найти применение в качестве экстп рагента переходных и тяжелых металлов , а также для детоксикации ионов ртути

Комплексы 7-вт.бутил или циклогексиламино-7-фенил-8-тионо-1, 2,3,4,5,6-гексатиокана с @ -ацетонилолиго-(1,1- диметилэтилен)-уксусной кислотой в качестве противозадирной и противоизносной присадки к диоктилсебацинату // 1668365
Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к комплексам 7-вт.-бутил или циклогексиламино-7-фенил -8-тионо-1, 2, 3, 4, 5, 6-гексатиокана с α - ацетонилолиго-(1,1-диметилэтилен)-уксусной кислотой ф-лы @ , где R - вт

Производные тиакаликсаренов как средство доставки днк в клетки // 2551277
Изобретение относится к области органической химии, а именно к производным тиакаликсарена общей формулы I, которые могут быть использованы как средства доставки ДНК в эукариотические клетки. Технический результат: получены новые гетероциклические соединения, обладающие полезными биологическими свойствами. 2 ил., 8 пр.

Средство для ингибирования фермента тирозил-днк-фосфодиэстеразы 1 человека // 2581060
Изобретение относится к молекулярной биологии, биохимии и биотехнологии, конкретно к известным соединениям, представляющим собой производные (8-(трифторметил)бензо[f][1,2,3,4,5]пентатиепин-6-ил)амидов общей формулы I, проявляющим способность ингибировать действие фермента тирозил-ДНК-фосфодиэстеразы 1 человека. Технический результат: повышение ингибирующего действия на фермент тирозил-ДНК-фосфодиэстеразы 1 человека (Tdp1) и расширение арсенала ингибиторов данного фермента. 2 ил., 1 табл., 8 пр.

Экстракционная смесь для выделения америция и европия из карбонатно-щелочных растворов // 2645990
Изобретение относится к экстракционным системам, предназначенным для извлечения радионуклидов из карбонатно-щелочных растворов, в частности америция и европия, и может найти применение в аналитической химии, а также при переработке жидких радиоактивных отходов. Используется экстракционная смесь, состоящая из трет-бутилтиакаликс[4]арена с концентрацией 4⋅10-2÷1⋅10-5 моль/л и несмешивающегося с водой хлорорганического, ароматического, алифатического или фторорганического растворителя. Экстракционная смесь позволяет экстрагировать америций и европий в диапазоне рН 10,4-13,7 при содержании в водной фазе до 8 моль/л солей щелочных металлов, обеспечивает разделение америция и европия, а также возможность реэкстрагировать америций и европий разбавленными растворами кислот. Экстракция и реэкстракция радионуклидов может осуществляться при соотношении объемов органической и водной фаз от 10:1 до 1:100, что позволяет сконцентрировать их в сотни раз. 1 з п. ф-лы, 4 табл., 11 пр.