Способ получения 1,7-диаза-4,10,13-триоксациклопентадекана

Авторы патента:

C07D273/08 - с двумя атомами азота и несколькими атомами кислорода

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 1,7-диаза-4,10,13-триоксациклопентадекана (I), которьш используется в качестве промежуточного соединения в синтезе различных макроциклических систем. Цель - упрощение технологии и ускорение процесса. Получение соединения 1 ведут из 1,5- диамина 3-оксапентана и 3,6-диокса- Г, 8-дитозилоктана в качестве алкилирующего агента. Процесс проводят при эквимолярном соотношении реагентов в среде абсолютного ацетонитрила в присутствии карбоната натрия при температуре кипения растворителя. Способ позволяет сократить время проведения npoalecca с 47 до 6 ч, повысить выход соединения 1 с 17 до 29%. 1 табл. S (Л с со ел со со

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

„„SU, 1351931

Д11 4 С 07 D 273/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

RO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4026365/31 вЂ” 04 (22) 25.02.86 (46) 15.11.87. Бюл. ¹ 42 (71) Физико-химический институт им. А.В.Богатского и Специальное кон структорско-технологическое бюро с опытным производством научно-технического комплекса Физико-химического института им. А.B.Áoãàòñêoão (72) С,А.Андронати, Ю.А.Попков и В.С.Орйеев (53) 547 .875(088.8) (56) S. Kulstad, L.À.Malmsten. Diazaczown ethers syntheses and metal ion

complexes. Parts I, р. 9, Lund, 1979. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,7-ДИАЗА4,10,13-ТРИОКСАЦИКЛОПЕНТАДЕКАНА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 1,7-диаза-4,10,13-триоксациклопентадекана (I), который используется в качестве промежуточного соединения в синтезе различных макроциклических систем. Цель вЂ” упрощение технологии и ускорение процесса. Получение соединения 1 ведут из 1,5диамина 3-оксапентана и 3,6-диокса1,8 вЂ” дитозилоктана в качестве алкилирующего агента. Процесс проводят при эквимолярном соотношении реагентов в среде абсолютного ацетонитрила в присутствии карбоната натрия при температуре кипения растворителя °

Способ позволяет сократить время проведения процесса с 47 до 6 ч, повысить выход соединения 1 с 17 до 29Õ.

1 табл.

1931 2 который используется в органической . химии в качестве промежуточного соединения в синтезе различных криптандов и других макроциклических систем

5 Целью изобретения являются упрощение технологии и ускорение процесса получения целевого продукта.

Синтез осуществляется по следующей схеме:

Н Ы О ян

Ts0 О О OTs

HN 5К

ыс со, сясь

Пример 1. В 3-горлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой поме щают 11,4 г (О,ll М) 1,5-диамино-3оксапентана и 60 r (0,55 М) карбоната натрия в 200 мл абсолютного ацетонитрила. К кипящей смеси в течение

3 ч прибавляют раствор 50,4 г (0;11 M) дитозилата триэтиленгликоля в 100 мл абсолютного ацетонитрила.

После прибавления кипячение продолжают еще 3 ч. Смесь охлаждают, фильтру ют,осадок отбрасывают, а ацетонитрил упаривают на ротационном испарйтеле.

Кипячением с гексаном образующегося масла выделяют 7,0 r (297) диаза-15краун- 5. Т.пл. 89 С. По литературным данным 89 вЂ” 90 С. Контроль чистоты получаемого продукта осуществляли

ТСХ на готовых пластинах Silufoluv254,, элюент спирт-аммиак-ацетонитрил (5:1:1) с обнаружением нингидридом, R = 0,38.

Вычислено, Е: N 12,84.

Найдено, Х: N 12,91.

Спектр ПМР, ч. на млн.: 7,15 (2Н, с, N H); 3,60 (12 Н, т. ОСН );

2, 75 (8 Н, т. NCH )

Примеры 2 вЂ” 10 выполнялись аналогично примеру 1.

Сведения о режимах выполнения и результаты эксперимента приведены в таблице.

Пример 1 иллюстрирует осуществление предлагаемого способа при оптимальных режимах температуры и мольных отношениях реагентов.

Примеры 2 и 3 иллюстрируют осу ществление способа при температуре

1 135

Изобретение относится к органической химии,. а именно к способу получения 1,7-диаза-4,10,13-триоксациклопентадекана (диаза-15-краун-5) формулы ниже точки кипения ацетонитрила.

Примеры 5 вЂ” 7 иллюстрируют проведение способа при выходе за эквимо20 лярное отношение 1,5-диамино-3-оксапентана, l Ç-дитозил-3,6-диоксаоктана и малом количестве карбоната натрия.

Примеры 8 вЂ” 10 иллюстрируют осуществление предлагаемого способа при выходе за оптимальный объем растворителя (ацетонитрил).

Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта в

1,7 раза (с 17 в прототипе до 297. в предлагаемом способе), сократить время проведения процесса в 8 раз (6 ч в настоящем способе и 47 в известном). Выделяемый продукт соответствует литературным константам и не требует дополнйтельной очистки методом жидкостной колоночной.хроматографии.

Формула изобретения

Способ получения 1,7-диаза-4,10, 13-триоксациклопентадекана взаимодей45 ствием 1, 5-диамино-3-оксапентана с алкилирующим агентом при эквимолярном соотношении реагентов в среде абсолютного ацетонитрила в присутствии карбоната натрия при темпера50 туре кипения растворителя, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии и ускорения процесса, в качестве алкилирующего агента используют З,б-диокса-1,8-дитозил55 октан.

1351931

Реаультаты синтеэа 15-краун-5

ыход, й

Темлера" 8

0 тура, С

На СО, Ацетонит" моль рнл, мл!!ример

1,8-ДнтозилЗ,б-диоксаоктан, моль

I 5-ДнамнноЗ-оксапентан, моль

Т.пл обра9» э ца, С

0,55

0,11 8l

О,ll

300

0,55

О,!1

0,11

300

0,11

0ill

0,55

300

0,2

0,11

0 55

Oill

0,2

0 55

300

0,11

О,З

0,11

О, I) О,I

300

0,11

Otll

0,55

500

0,11

0i11

200

О,!!

150

Oill

0,55

Составитель Т. Раевская

Редактор 3. Слиган Техред А.Кравчук Корректор Л, Патай

Заказ 5538/21

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4

Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

29 89,0

20 89,0 !

4 89,0

25 90 0

9 89,7

l7 89,5

3 89,8

29 89,2

l5 89,1

7 89,7

Способ получения 1,7-диаза-4,10,13-триоксациклопентадекана

Криптофициновое соединение, фармацевтическая композиция, способ ингибирования пролиферации клеток и способ смягчения патологического состояния // 2195458

Изобретение относится к новому криптофициновому соединению формулы 1, в которой Аr представляет метил, или фенил, или любую простую незамещенную, или замещенную ароматическую, или гетероароматическую группу; R1 представляет галоген; R2 представляет ОН или R1 и R2 могут объединяться вместе с образованием эпоксидного кольца, азиридинового кольца; R1 и R2 могут объединяться вместе с образованием двойной связи между C18 и С19; R3 представляет низшую алкильную группу; R4 и R5 представляют Н; или R4 и R5 могут объединяться вместе с образованием двойной связи между С13 и С14; R6 представляет бензильную, гидроксибензильную (оксибензильную), алкоксибензильную, галоидоксибензильную, дигалоидоксибензильную, галоидалкоксибензильную или дигалоидалкоксибензильную группу; R7, R8, R9 и R10 каждый независимо представляют Н или низшую алкильную группу; и Х и Y каждый независимо представляют О, NH

Способ получения соли 1, 4, 10, 13-тетраокса-7,16- диазациклооктадекан-n,n'-дималоновой кислоты // 2072993

"6, 7 // 1363797

1,12-диаза-2,5,8,11,15-пентаоксациклогептадекан и способ его получения // 1726475

Циклическое карбодиимидное соединение // 2503669

Изобретение относится к новому циклическому карбодиимидному соединению, представленному следующей формулой (i): (где X представляет собой любую из двухвалентных групп, представленных следующими формулами (i-1)-(i-3), или четырехвалентную группу, представленную следующей формулой (i-4), когда X является двухвалентным, q имеет значение 0, и когда X является четырехвалентным, q имеет значение 1, и Ar1-Ar4, каждый независимо, представляют собой ароматическую группу и могут быть замещены алкильной группой, содержащей от 1 до 6 атомов углерода, или фенильной группой) (i-1), где n представляет собой целое число, имеющее значение от 1 до 6, где m и n, каждый независимо, представляют собой целое число, имеющее значение от 0 до 3, где R1 и R2, каждый независимо, представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, или фенильную группу, которое является полезным в качестве агента замыкания конца цепи полимерных соединений, а именно агента захвата для кислотной группы. Также описываются способаы получения соединения формулы (i). 5 н. и 5 з.п. ф-лы, 10 пр.

4-замещенные n-арил-1,8-нафталимиды, проявляющие свойства флуоресцентных сенсоров на катионы металлов, и способы их получения // 2515195

Настоящее изобретение относится к области органической химии, а именно к новым 4-замещенным-N-фенил-1,8-нафталимидам, содержащим в N-арильном ядре остаток краун-эфира (с различной комбинацией атомов кислорода, азота и серы) общей формулы (I), где R1=NO2, Br, NH2, OCH3, NHCOCH3, Ia: Rl=NO2, X=S, n=1; Ib: R1=NO2, x=NCH3, n=1; Ic: R1=NO2, X=NCH3, n=2; Id: R1=Br, X=NCH3, n=2; Ie: R1=NH2, X=S, n=1; If: R1=NHCOCH3, X=S, n=1; Ig: R1=OMe, X=S, n=1; Ih: R1=OMe, X=NCH3, n=1; Ii: R1=OMe, X=NCH3, n=2, где соединения If-Ii проявляют свойства флуоресцентных сенсоров на катионы щелочно-земельных, переходных и тяжелых металлов, а соединения Ia-Ie являются промежуточными соединениями в процессе синтеза соединений If-Ii. Также изобретение относится к способу получения соединения формулы (I) и к промежуточным соединениям формулы (II). Технический результат: получены новые сенсоры на катионы щелочно-земельных, переходных и тяжелых металлов, а также разработаны новые способы получения соединений формулы (I). 5 н. и 2 з.п. ф-лы, 3 табл., 7 пр.

Композиция на основе полимера, включающая циклический карбодиимид // 2538602

Изобретение относится к композиции на основе полимера, включающей сложный полиэфир и циклический карбодиимид. Предложена композиция на основе полимера для формованных изделий, включающая сложный полиэфир (компонент А), концевая группа которого модифицирована, и соединение, включающее циклическую структуру только с одной карбодиимидной группой, первый атом азота и второй атом азота которой связаны вместе с помощью связующей группы в циклической структуре (компонент В). Предложены также способ получения указанной композиции и формованное изделие из нее. Технический результат - предложенная композиция лишена запаха, возникающего за счет свободного изоцианата. 3 н. и 23 з.п. ф-лы, 1 табл., 11 пр.

Соединения, образующие комплексы // 2619939

Настоящее изобретение относится к соединениям, образующим комплексы, общей формулы ,а также их применению и получению. Технический результат: получены новые соединения формулы (I), а также их комплексы, которые могут применяться для получения фармацевтической композиции для профилактики и лечения отравления стронцием, оловом или свинцом. 9 н. и 4 з.п. ф-лы, 9 табл., 18 пр., 13 ил.

Способ получения 10,14-бис(о,м,п-галогенфенил)-7,8,12,16,17-пентаокса-10,14-диазаспиро[5.11]гептадеканов // 2632667

Изобретение относится к способу получения 10,14-бис(о,м,n-галогенфенил)-7,8,12,16,17-пентаокса-10,14-диазаспиро[5.11]гептадеканов общей формулы (1): , которые могут найти применение в качестве препаратов, обладающих противомалярийной, противоопухолевой и антигельминтной активностью. Технический результат: разработан новый способ получения 10,14-бис(о,м,n-галогенфенил)-7,8,12,16,17-пентаокса-10,14-диазаспиро[5.11]гептадеканов, который позволяет получать индивидуальные продукты. 2 табл., 1 пр.