Резиновая смесь

 

Изобретение относится к области переработки резиновых смесей на основе карбоцепного ненасьпценного каучука и может быть использовано при изготовлении белых и цветных резиновых изделий, например резиновой обуви . Изобретение позволяет повысить стойкость к механохимическим и термоокислительным воздействиям при одновременном улучшении внешнего вида поверхности резин из данной резиновой смеси за счет дополнительного введения в смесь олигомера (ОП) мол.м 17000-50000. Предлагаемая смесь содержит , мае.ч.: карбоцепной ненасыщенный каучук 100, минеральный наполнитель 53-92, пластификатор парафинонафтенового ряда 4-15;сера 2,0-2,5; ускоритель 1,6-6,5; оксид цинка 3-5; стеарин 1,0-1,96; пигмент 2,1-10,2; стабилизатор 0,5-1,0; ОП 3-10. 6 табл. с S (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

К АBTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3992317/23-05 (22) 10,10.85 (46) 15.11.87, Бюл. 11 - 42 (71) Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий (72) Я.А,Гурвич, В.С.Альтзицер, Е.H.Кавун, В,M.Набоких, А.В.Заклякова, Е.Е.Бунтина, P.M.Ñèðoêo, Т.В,Никишина, M.Ä.Îéõáåðã, Л.Н,Ермоленко, Л.Ю.Черноок, Е.Л,Лудина и Л.Г.Лапик (53) 678.044 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

9 952904, кл. С 08 L 9/00, 1981. (54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ (57) Изобретение относится к области переработки резиновых смесей на основе карбоцепного ненасыщенного кау„„SU„„1351950 А 1 чука и может быть использовано при изготовлении белых и цветных резиновых изделий, например резиновой обуви, Изобретение позволяет повысить стойкость к механохимическим и термоокислительным воздействиям при одновременном улучшении внешнего вида поверхности резин из данной резиновой смеси за счет дополнительного введения в смесь олигомера (ОП) мол.м

17000-50000, Предлагаемая смесь содержит, мас.ч.: карбоцепной ненасыщенный каучук 100, минеральный наполнитель 53-92, пластификатор парафинонафтенового ряда 4-15;сера 2,0-2,5; ускоритель 1,6-6,5; оксид цинка 3-5; с стеарин 1,0-1,96; пигмент 2,1-10,2;

9 стабилизатор 0,5-1,0; ОП 3-10. 6 табл, Изобретение относится к переработке резиновых смесей на. основе карбоцепного ненасыщенного каучука и мажет быть использовано при изготовлении белых и цветных резиновых изделий например резиновой сбуви„Целью изобретения является повышение стойкости к механахимическим и термоокислительным воздействиям при одновременном улучшении внешнего випа поверхности резин из данной смеси, Пред||агаемые компаэи.|ии и их свойства прив еде ны в табл, 1-6, Б примерах; использованы применяемые в производстве ингредиенты резиновых смесей, которые относятся к следующим группам: каучуки —. непредельные карбопепные, общего назначения — CI51-8 ТУ 38 103241-?9, СКС30АРКПН ГОСТ 23492 †?9; минерапьные напалнители — меп природой обогащенный ГОСТ 12085-73, .пипотон ГОСТ 90772, белая сажа БС-50 ГОСТ 18307-78,, каалин ГОСТ 19680-74; пластификатор парафина -нафтеноваго ряда — стабилпласт — 62 ТУ 38 101545-80; серная вул канизующая система - ускорители вулканизации — каптакс ГОСТ 739-74,. тиурам Д ГОСТ 740-75, гуанид Ф ГОСТ

40-80; активаторы вулканизации = белила цинковые (аксид цинка) ГОСТ

202-76 марки БЦ-О, БЩ-1, стеарин

TeõHè÷åñêëé ГОСТ 6484-64 вулканизующий агент — сера техническая ГОСТ

127 — 64; замедпитель подвулканизации— бензайная кислота ГОСТ 6413«-77; пиг-" менты (кр асит ели 1 — ультрамарин О СТ

6-10-404-77, титансвые белила (двуокись титана) ГОСТ 9808-75, пигмент зеленый фталоцианиновый ТУ 45-79-79, лак бордо ТУ 6220-76; стабилизатор на основе производных фенола — 2,2метилен-бис(4-метил-6-трет-бутилфенол) ТУ 38 101617-80 или его комбинация са смесью моно-., ди-, и три(М.-метилбензил)фенолов (о|,-ИБФ) Т2 38.

103160-78, а также возможно использа= ванне фенозана 23 (тетраапкафен ПЭ)

ТУ 6-14-22-1?7-82, фенозана 28 ТУ 38

102129-78 ионола (2 6=дитретбутих(-=

4-метилфеноп) ГОСТ 10894-76.

В предложенных смесях использо-вали алигамер пропилена (СОП) мол,,м.

17000-50000 общей формулы

СН -.СН -1

СН.,где и " 400-1200, Ерошка резиновая — применяется для утилизации отходов основного, производства и разбавления (удешевления) резиновых смесей.

Изготавливали смеси в соатветстпредел «прочности при разрыве, относитепьное удлинение, относительное остаточное удлинение (ГОСТ 270-75 "А"), сопротивление р аздиру, кН/м (ГОСТ

262-73 "Б").

Коэффициент теплового старения

К,,„ (условия 70 С, 48 ч), ГОСТ

271-67, характеризует стоикость вулканиэатов к термаокислительным воздействиям.

Относительный блеск, усл.ед., определяли по блескометру БФ-2, при этом значение, получаемое для вулканизата из смеси, взятой за прототип, принято за единицу.

Р5

Смеси 10-11 иллюстрируют выход ° за границу предложенного интервала дозиравок и соотношений стабилизирующей группы и алигамера прагилена.

Смеси 8 и 9 иллюстрируют воэможность модификации СОП стабилизаторами фенольного типа„

Пример 2., 13 табл.2 приведены составы известной и предложенной резиновых смесей для передав формовых дет ских сап аже к.

Смеси 1-4 иллюстрируют возможность использования в различных сочетаниях стабилизаторов на основе производных фенана в предложенных смесях.

П р и и е р 3. Смеси 1-3 иллюстрируют возможность использования в предложенных смесях СОП и с ИИ

17000-50000.

Смеси 4-5 подтверждают выход за граж|цы заявленных значений молекулярнои массы СОП. вии с приведенны|м рецептами и в оптимуме вулканизацки определяют следующие показатели: падение крутящего момента определяют после изготовления смесей на Брабендере при последующей обработке смеси при температуре 100 С, времени переработки 20 мин и числе оборотов роторов 45 об/мин, при этом значение крутящего момента готовой смеси принято за единицу, для избежания подвулканиэации в этих случаях вулканизующий агент исключен, Физико-механические показатели:

1351950

15

17000-50000

3-10

Таблица!

Состав резиновых смесей для формовой спортивной обуви (подошва1 мас,ч, на 100 мас,ч. каучука

Содержание.ингредиентов

Ингредиенты! 1

СКИ-ЗС

СКС-ЗОАРКПИ

8О

8О

80 . 80

8О

80 80

80,80 80

20 20 20

20

20

20 го

zo г,о (2iO,2,0 2,0 г,о г,о

Сера

2,0

2,0

2,0

2,0 г,о г,о

0,8 .0,8

5,4 5,4

О,8

0,8 0,8 0,8

0,8 0>8

Тиурам Д

Каптакс

О,Б

0>8

0,8

0,8

5,4

5,4 i5>4 5,4

5,4

5,4 5,4

5 4 5,4

5,4

0,3 Oi3

3,0 3,0

Гуанид Ф

Белила цинковые

0,3

n,ç

0,3 о,з о,з

0,3 о,з

0,3 ;0 3 0 3

З,О ; Э,О 3,О э,о з,о э,о з,о з,о з,о

3,0

1,О

l,О

Стеарин технический l >O

l,0

l,О l,О 1,О

l,О

l,О

1,О

1,О

l,О

5,0 i5>0 5>0

Мел

5,0

5,0

5,0, 5>0

30>0: 30,0

40,0 40,0

1О,О 1О,О

5,0

5,0

5,0

5,0

5 0

ЭО,О 3O,О ЗО,О эо,о зо,о эо,о зо,о

30 О

30,0 30>0

40,0 l40 О

Питоном

40 0 40,0 40,0 40,0 40,0 40,0

Сажа белая БС-50

4О,О

4О,О

1О;О !О,О IO,Î

1О,О 10,0

1О,О 1О,О !О,О 1О,О

Двуокись титана ультрамарин

Стабилпласт-62! о,о

0,2 0 2 0,2

0,2 0,2 о,z о,г

0,2

0,2 о,г

0,2

0,2

l5 0 "l5 0 15 0

О>6 !06 06

150 150 150 15>0

15 0 15 0

15>0 15>0

15,0

О,б 0,6 0 6 0,6

0,6 О,б

0,6

0,6

О,б

Бензойная кислота

6,0,6 0 6,0

0 5 1,0 0,4

6,0

6,0

6,0 6,0

6,0

6,0

6,0

6>0

6,0

Крошка резиновая

Стабилизатор: компонент.А

0 5

0,5 0,5

0,5

О,75

0,5 . 0,5

16>О

l,О.

10,0 6,0

2,0

7>5 .2>0 ll>5

>\ компонент Б

7 5

6,0

7 5 з,о

4,5

1:20 1:12

1:15,1:2 1>23

1 9 l: 12 1: 15 1> !О

Соотношение А/Б

l:6 1:3

Компонент А содержит в соотношении 1: l антиоксндант НГ-2246 н смесь >4 -ИБФ

Компонент Б представляет собой СОП (с мол.м, 3100, п 7507.

Использован модифицированный СОП, предварительно в него введен 0>12 феноэона 28.

Использован модибмцированный СОП> предварительно в него введено 0,2 фенозона 23(тетраалкофена ПЭ) Формула изобретения

Резиновая смесь, вклюЧающая карбоцепной ненасыщенный каучук, минеральный наполнительз пластификатор парафинонафтенового ряда, серу,уско-. рительз оксид цинка, стеарин, пигмент и стабилизатор - 2,2-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенол) или его комбинацию со смесью моно-, дни три-(et,-ìåòèëáåíýèë)ôåíoëîâ, о т— л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения стойкости к механохимическим и термоокислительным воздействиям при одновременном улучшении внешнего вида поверхности резин из данной смеси, она дополнительно содеркит олигомер пропилена мол.м.

17000-50000 при соотношении стабилизатора и олигомера пропилена 1:3,020 и следующем соотношении компонентов, мас,ч.:

Карбоцепной ненасыщенный каучук 100

Минеральный напол ни тел ь 53-92

Пластификатор парафинонафтенового ряда 4-15

Сера 2,0-2,5

Ускоритель 1,6-6 5

Оксид цинка 3-5

Стеарин 1,0-1,96

Пигмент 2,1-10 2

Стабилизатор 0 5-1,0

Олигомер пропилена мол.м.

4 5 8 1 9 !О II 1351950

3 а о а м о (О а о о

sn

«Ф

00 а о

D сч

Л 1

CO а

О \

Ch а о м сЧ

О (Ю а о

<Ч а н л о

° 0 л

Ch а

D м

Р4

1 фк !

1 ! !

Ф

Ch о м

Ц\ а о о м

1 «

CO а о

М

N а о

Н! О

N а

N

Ch о

N — i а

С0 а

СЧ

Ch а о О

CO а о

1

4Ч

Ch а

С>

D а

Ч!

1(О 1 а

lj с

СО

С) ч а м и!

ОО а о о

N ltd О

1 !

I о е

1 i !

f I

1 м i

i

Р о q

О ь

IC a ъ О. а ф Х д2

1 Ol ф (6 и Ф

Н Ц 0

Ф g 3

O CI а 1Ч Э и йй 5- 3g н э

S A, 5 6 а а о ф7ь о а а

С> о ! а а с и

IC CI I

135) 950

Таблица 5

Состав резиновых смесей для передов формовых детских сапохек (мас,ч. на 100 мас,ч, каучука) Извеотно

Ингредиенты

50 0

50 0

50,0

50,0

3,5

3,5

3,5

3,5

3,50

Калтакс

0,35

0,35

0 35

0,37

0,37

0,37

5,0 5,0

4,0

5 0

Белила цинковые 5,00

63,9

63,9

Каолин

28,0

28,0

7,0

7,0

7,00

Стеарин технический

1,96

l 50

f,96

1,96

1,96

),0

1,0

1,0

lå0

1,00

Цереэнн

Пигмент зеленый фталоцианиновый

2 10

2,1

2,) 29) 2,) 2,50

2,5

2,3

2,5

2,5

Сера

8,0

8,0

1,00

8,0

В,0 компонент А, в том числе: продукт

НГ-2246

0,50

1,00

0,50

0,5

0,5

0,50 е -МБФ фенозан 23

0,50

0,4 ионол

0,5

0,1

7,0

7эо

7,0 7,0

Соотношение А/Б

l: 7 I --7

1 ° 7

1:7

СКИ-ЭС

СКС-30 APKIIH

Тиурам Д

) уанид Ф

Литопон

Иасло И-BА

Стабилизирующая система (общее количество) Состав стабилизирукнцей систеьеы компонент

Б (Соп) мол.м.

31000, и «750

50,00

50,00

63,90

28,00

Содерхание ингредиентов в составах

) 2 3 4

50,0 50,0

50,0 50 0

0,35 0,35

0,37 0,37

63,9 63,9

28,0 28,0

7,0 7;0

1351950

Таблица 4

Свойства резиновых смесей и вулканизатов по примеру 2

Состав

Прототип

Показ атели.1

Падение крутящего момента, К„

0,95

0,96

0,86

0Ä96

0,97

Предел прочности при разрыве, ИПа 10,9

12,1

Относительное удлинение,Е

465

451

467

470

410

Относительное остаточное удлине ние, Ж

Сопротивление разрыву, кН/м

15

0,87

0,89

0,87

0,85

0,77

K стар.

Относительный блеск, усл.ед, 1,14

1,15

1917

1,15

1,0

Таблица 5

Ингредиенты

Содержание ингредиентов в составах

2 (3

Прототип

80,0

80,0

80 0

80,0

СКИ-3С

СКС-30 АРКПН

20,0

20,0

20,0

1,5

1,50

Каптакс

0 1

0,1

0,10

Тиурам Д

2,0

2,0

2,00

Сера

5 0

5,0

5,00

Белила цинковые

28 5

28,5

28,5

28,50

25,30

10,00

Литопон

25,3

10,0

10,0

10,0

Двуокись титана

Состав резиновых смесей для передов клееных цветных сапожек

80, О 80,0

20,0 20,0

1,5 1,5

0,1 0,1

2,0 2,0

5,0 5,0

28,5 28,5

25 3 25 3

10 0 10,0

12!

35!950

Продолжение таблицы 5

Прототип

И игр еди е н ты!

3,0 3,0 3,0

Масло И-8А

3,00

3,0

3,0

Стеарин технический

1,00

1,0

1,0

1,0

1,0

1,0

1,0

1,00

1,0

1,0

1,0

0 l0

0,1

0-,.1

0,1

0,1

0,1

2,50

2,5

2,5

2,5

2,5

2,5 компонент А

1,0

1,0

1,0

1,0

liO компонент Б:

СОП (мол.м.

- 17000, п = 400) 5,0

СОП(мол.м.

31500, п =750) 5,0

СОП (мол.м.

50000, n"-1200) 5,0

СОП (мол. м.

14500, п = 350) 5 0

СОП (мол.м.

-55000, и=1300) 5,0

Отношение А/Б

1:5 1:5

I:5

1;5

1:5

«!

Компонент А содержит антиоксидант НГ-2246 и Ф "ИБФ, взятых в соотношении 1: l.

Таблица

Прототип

Показатели

Т (4 5

Падение крутящего момента, К„

0,88 0,90

0,97

0,95

0,96

0,86

Предел прочности при разрыве, МПа

l3 9 13,9

14,0

14,7

14,1

13,5

Относительное удлинение,%

620 550

532

571

566

520

Церезин

Ультрамарин Лак бордо

Содержание ингредиентов в составах

2 3 0 5

Свойства резиновых смесей и вулканизатов по примеру 3

Состав

) 2!

13! 35! 950

Продолжение табл,6

° »»»»нЬ»»»4»»»э

Показатели

Состав

Прото" тип

Относительное остаточное удлинение, 1

23

20

0,86

0178 Оь81

0,89

0,87

К, стар, Относительный блеск, усл,ед.

1,08

1 905

1,18

1,0

Составитель А, Каменщиков

«хР J1.Ñeðäþêoâà

Корректор И. Эрдейи

Редактор Н,Горват

Тираж 438 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д,4/5

Заказ 5539/22 с

Производственно-полиграфическое предприятие, г,ужгород, уп. Проектная,4