Способ получения 5-бром-2-этилтиопиримидинов

 

Изобретение о тносится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 5-бром-2 ЭТИлтиопиримидинов (БЭИ) обр;ей формулы Бг 71 . ,Л| CH-CHj-NR-C(SCiH.p)N-CH2, где R - Н или группа (S)P(OCgH5-)2 который может найти применение в синтезе химиотерапевтических препаратов и средств защиты растений. Цель - изыскание более простого способа получения БЭП. Синтез БЭП ведут из основания и тиурониевой соли общей формулы -CHBr-CH.j-NH-C()NR.nHBr при R - Н и , где R - (Б)р(ОСбНу ),j и в полярном растворителе. В качестве основания используют поташ или этилат натрия. Способ обеспечивает получение новых производных пиримидина с высоким выходом (80-865), 2 3.п. . с со ел О5 4 О ст:

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

1 Р 1 С 07 Л 239/10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ц " и ABTGPCHGMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (46) 30.06.88. Бвл. N 24 (21) 4030597/23-04 (22) 03.03.86 (72) Н;Н.Мельников, А.Ф.Гранов, В.Н.Эонтова и Т.И.Королева (53) 547.854,2/8.07(088.8) (56) Н.H.Èåëüíèêîç. Справочник по пестицидам, М.: Химия,. !974, с. 645.

Патент США И 4145545, кл. 544-242, 1979. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-БРОМ-2-ЭТИЛТИОПИРИ1Щ1ИНОВ (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получения 5-бром-2-этилтиопиримидинов (БЭЦ) общей формулы Бг—

ÄÄSUÄÄ 1356406 А1

СН-СН -МН-C(Sr,,Í )=И-СН, где Н - Н или группа (В)Р(ОС,Н ), который мо жет найти применение я синтезе химиотерапевтических препаратов и средств защиты растений. Цель — изыскание более простого способа получения БЭП.

Синтез БЭП ведут иэ основания н тиурониевой соли общей формулы ВгСН -CHBr-СН -NH-С(НС Н <) =NR ° пННг при

 — Н и п-1, где Н вЂ” (Б)Р(ОС И ) и

n=0 в полярном растворителе. И качестве основания используют поташ или этилат натрия. Способ обеспечивает получение новых производных пиримидина с высоким выходом (80-86K).

2 з.п. A-лы.

1356406

МВ найдено 117,16. МН вычислено

1)6,24.

Найдено, %: С 45,78; Н 3,87;

Вг 16,88; N 5;39; P 6,20;. S 13,05

Вычислено, %: С 45,85; Н 4,27;

Вг 16,96; N 5,94; P 6,56; $ 13,60

ПМР спектр (С Л, У, м.д.): 1,1 (СН, ЗМ), т,,Т н.н. 7,5 Гц, 3,0 (SCH, 2Н)., кв.. J„„7,5 Гц; 3,03 75 (2СН, 4H); свмф, 4 3 (СН, 1Н) 9 ушир. с., 6,7 (2С Н, 10Н) сл.м.

Пример 3. 5-Бром-2-этилтиотетрагидропиримидин, 3,85 г (0,01 моль)

N-l,2-дибромпропил-$-этилизотиомочевины гидробромида в.40 мл этилового спирта кипятят с 1,26 r (0,02 моль) этилата натрия в течение I ч. Смесь охлаждают, осадок бромида натрия отфильтровь1вают, этанол упаривают и получают 1,9 r (86%) 5-бром-2-этил- е тиотетрагидропиримидина в виде кристаллов; т.пл. 132-134 С (иэ бенэола)..

l. Способ получения 5-бром-2-этил-. тиопиримидинов общей формулы I

30 .

Br ц — р вс н где  — Н или группа P($)(OCeHs ) заключающийся в том, что изотиурониевую соль общей формулы II

BrCH CHBrCH NHC($C,H )-NR nHBr, где когда R — водорьд, то п=l, или когда à — группа Р($)(ОС И ), то

n=0, подвергавт взаимодействию с основанием в -полярном растворителе.

2. Способ по п. 1, о т л и ч ав шийся тем, что в качестве основания использувт поташ.

3. Способ по п. 1, о т л и ч аю щ и и .с я тем, что в качестве основания используют этилат натрия.

Составитель В.Волкова

Редактор Л.Герасимова Техред М Дидык Корректор Г. Решетник

Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР, по делам изобретений и открытий !

13035, Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3404

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к новому способу получения ранее неописанных производных пиримидина, который может найти применение в синтезе химиотерапевтических препаратов и средств за5 щиты растений.

11ель изобретения — новый, более простой синтез производных пиримидина.

Описываемый способ заключается в обработке соответствующих изотиурониевых солей основанием в полярном растворителе.

Пример 1. 5-Бром-2-этилтиотетрагидропиримидин. 3,85 r (0,01 м)

N-l,2-Дибромпропил-S-этилизотиомочевины гидробромида в 40 мл ацетона кипятят с 2,76 r (0,02 моль) углекислого калия в течение 1 ч. Смесь охлаждают, осадок бромида калия отфильтро20 вывают, ацетон уйаривают и получают

1,9 г (86%) 5-бром-2-этилтиотетрагидропиримидина в виде кристаллов, т.пл.

132-134 С (иэ бензола).

Найдено, %: С 32,83; Н 4,97;

Вг 35,60; N 17,34; S 14,83

Вычислено, %: С 32,13; Н 5,39;

Br 35,67; И 12,49; Я 14,29

ПМР спектр (СЭССЮ, 3, м.д.): 0,9 (CH, ЗН), т .. .Т нн 7,5 Гц; 2,9 ($СН, 2Н),.кв., Х нн 7,5 Гц, 2,94,3 (СН,СНСН 5Н), сл.м.

ИК-спектр tKBr, см ): 3160 (NH), 620 (C-Br).

Пример 2. ДифенокситиоАосфорил-5-бром-2-этилтиотетрагидропири- . мидин. Раствор 5,52 г (0,01 моль)

N-1,2-дибромпропил-И -дифенокситиофосАорнл-$-этилизотиомочевины и 1,38 г (0,01 моль) углекислого калия в 50 мл 40 ацетона кипятят в течение 1 ч. Осадок отфильтровывают, ацетон упаривавт. Получавт желтое масло, которое очищают на колонке с силикагелем. В качестве злюента используют бензол. 45

С колонки выделяют аналитически чистый дифенокситиофосАорил-5-бром-2-зтилтиотетрагидропиримидин в виде масла, 3,8 r (80%); dq 1,3822; п 1,6030 °

Формула изобретения