(24r)-24-метил-5 @ -холест-22-ен-6 @ -ол, проявляющий инсектицидную активность
Изобретение относится к стероидным производРым , в частности к (24Я)-24-метилба -холест-22-ен- 6а -олу (MX), который проявляет инсектицидную активность и может быть испопьзовак в качестве средства контроля численности насекомых Цель - создание нового более активного соединения . Получение MX ведут из (24R)-3a ,5ндикло-24ниетил-5« -холест-7-ен-6-она и U в жидком аммиаке. Выход 71%, т.пл. ,25 - 127 С. Брутто-ф-ла С ,Н О. MX по своей биологической активности П1эевосходит ацетат Зр -хлорхояест-5-ен- 4 -ола в 11,6 раза и ЗЭ -хлорбес -бром-5а -холестаннЗ -ол в 4,7 раза, а димилин в t3,6 раз. 1 табл
(19} ÁSÖ (11} (51) 5 С 07 J 9 ОО
СО!ОЗ CGBETCKNX
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4084524/04 (22) 29.04.86 (46) 30.11 93 Бк}л. N(} 43-44 (71) Институт биоорганической химии АН БССР (72) Хрипач ВА; Ковганко Н.В„Янушкевич ТА; Быховец АИ.; Быховец Сл.; Золотарь Р.M. (54) (24R)-24- МЕТИЛ-5 а -ХОЛЕСТ вЂ” 22-ЕН-6 а -ОЛ, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ ИНСЕКТИЦИДНУ10
АКТИВНОСТЬ (57) Изобретение относится к стероидным производНым, в частности к (24Я)-24-метил- 5а -холест-22-ен- 6а -олу (MX), который проявляет инсектицидну(о активность и может быть использован в качестве средства контроля численности насекомых Цель — создание нового более активного соединения. Получение MX ведут из (24R)-За ,5-цикпо-24-метил-5а -холест-7-ен-6-она и Li в жидком аммиаке. Выход 71%, тлл. 25 — 127 С.
Брутто-,ф-ла С Н О. MX по своей биологичес26 48 кой активности лревосходит ацетат Зф -хлорхолест-5-ен- 4Р -ола - в 116 раза и ЗД -хлор- 5а
-бром-5а -холестан-Д -ол - s4,,7 раза, а димилин в 136 ðàç. 1 табл.
Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к (24R)-24метил-5а -холест-22-ен-ба -any формулы l и
0Н
Соединение (является антагонистом гормонов насекомых, проявляет инсектицидную активность и может быть использовано в качестве средства контроля численности насекомых — вредителей сельского хозяйства, Целью изобретения является новое химическое соединение, превосходящее по эффективности токсического действия на насекомых структурные аналоги и известные антигармональные инсектициды, Предлагаемое соединение получают при реакции (24R)-За, 5-цикла-24-метил-5ахолест-7-ен-6-îíà (ll) с литием в жидком аммиаке:
ЦЖ, Й == .
ОН
Пример 1. К раствору 0,3 г (43 мг-ат) лития в 50 мл жидкого аммиака добавляют раствор 0,414 r (10,5 ммоль) (24R)-3 а,5-цикла-24-метил-Ба -холест-22.-ен-б-она в 10 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин, после чего разлагают хлористым аммонием. После испарения аммиака смесь разбавлвот водой и экстрагируют хлороформом. Хлораформный экстракт промывают водой, затем упаривают в вакууме, Остаток подвергают
KofloHG÷íoA хроматографии на силикагеле, злюируя смесью гексана с эфиром (20:1), Получают 0.303 r (7,5 ммоль, 71Я (24R)-24метил-5 г» -холест-22-ен-ба -ола, т,пл. 125127"С (гексан). Найдено: мол, м. 400 у.е. (масс-спектрам), Вычислено для СзвНлвО: мал.м. 400,6 у.е. ИК-спектр (KBr, см ): 3440 (0H). Спектр ПМР (360 МГц, д, м.д.): 0,663 (с, ЗН, 18-Me) 0,788 (с, ЗН, 19-Me), 3,396 (т,д„
l >=10,8 Гц, (2=4,8 Гц, 1Н, Св-HP), 5,174 (т, l=7
Гц, 2, С22 и С23 Н), Изучение биологической активности соединения проводилось на личинках колорадского жука второго возраста резистентной к хлорорганическим и фосфорорганическим инсектицидам и толерантной t< пиретроидам популяции. Эталонами являлись лучшие коммерческие образцы антигормональных инсектицидов — ингибиторов биосинтеза хитина — димилин и
"5 алсистин, а также родственный соединению
1 па химическому строени|а и профил а биологического действия ацетат Зр-хлорхолест-5ен-4Р -ола и 3 Р-хлор-5а-бром-5 а-халестан-6
f3-ол. После серии испытаний был проведен расчет среднесмертельных концентраций (СКю), обеспечивающих гибель 507, подопытных животных. Расчет доверительных пределов СК с проведен при уровне вероятности Р=-0,05 СК о регуляторов роста насекомых для личинок колорадского жука второго возраста приведена в таблице, Гибель насекомых, вызванная этими соединениями, связана с линькай, Обработанные личинки колорадского >кука ос ввались без видимых признаков отравления, нормально питались и казались не подвергнувшимися действию препаратов до тех пор пока не входили D стадию анолизиса, предшествующую действительному сбрасыванию экзувия. Процесс линьки останавливался на полпути. При тщательном рассмотрении аполизирующих личинок наблюдалось их движение в неподвижном экэувии, но они не были способны сбросить его и выйти наружу. Через некоторое время личинки теряли частично зкзувиальную >кидкость, постепенно чернели и погибали, находясь в пало>кении. типичном для линьки.
При сублетальных концентрациях некоторым личинкам удалась сбросить экзувий и частична вылупиться, но они были не способны в дальнейшем завершить линьку и также погибали, теряя влагу и чернея.
KBK видна из приьеденных в таблице данных, (24R)-24-метил-5а-халест22-ен-бг»ол по сваей биологической активности превосходит структурные аналоги: ацетат ЗРхлорхолест-5-ен-4/3-ала и римерно в 11.6 раза и 3/3 -хлор-5ст -бром-5г» -халестан-6Р ал примерно в 4,7 раза, а лучший из коммерческих антигармональных инсектицидав димилин примерна "- 13,6 раз.
1360144
Формула изобретения (24R}-24-Метил- 5а -холест-22-ен- 6а -ол формулы проявляющий инсектицидную активность.
Составитель И.Федосеева
Редактор H.Òèìîíèía Техред М.Моргентал Корректор Л.Филь
Заказ 3333
Тираж Подписное
НПО "Поиск" Роспатента
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород. ул.Гагарина, 101 (56) Авторское свидетельство СССР
N 1266167. кл. С 07 J 9/00, 1985.
Мельников Н. Н„Новожилов К. B., Белан С. P., Пылова T. Н. Справочник по пестицидам, M.: Химия, 1985, с, i62. 5
Zoebelein G„Hammann I., Slrrenberg W.
Вау sir 8514, à new chitin synthesis inhibitor—
Z. Angew. Entomoi., 1980, Bd. 89, - 3, з, 289-297, Barton D. Н. S.. Feakins Р. G., Poyser J.
P., Sammes P. G. А Synthesis of the insect
moult!ng hormone ecdysone апд related
compounds — . Chem. Soc., 1970, N 11, р, 1584 — 1591.
