Способ получения 1-(2-аминоэтил)-азиридина
Изобретение касается замещенных азиридина, в частности получения 1-
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (11) (51) 4 С 07 D 203/02, 203/08 (1
1 (Л(1 ч
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4063057/3 1-04 (22) 29.04.86 (46) 07.01.88. Бюл. Ф 1 (71) Институт химической физики АН
СССР (72) P.Ã, Костяновский и В.П. Лещинская (53) 547. 717,07(088.8) (56) Патент ФРГ ii - 858846,кл. 12 р 5, 1952, Авторское свидетельство СССР
В 1177297, кл. С 07 D 203/02, 1985.
Авторское свидетельство СССР
У 1266847, кл. С 07 D 203/02, 1986. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(2-АМИНОЭТИЛ)
АЗИРИДИНА (57) Изобретение касается замещенных азиридина, в частности получения 1(2-аминоэтил)азиридина, используемого в качестве инактиватора вирусов.
Для повышения выхода целевого продук та и упрощения процесса бис-(P-Nэтилениминоэтил)оксамид обрабатывают водным раствором КОН при молярном соотношении 1:4-6 и температуре 90о
100 С. Способ обеспечивает почти
100Х-ный выход целевого продукта из доступных исходных веществ.
1364620
Изобретение относится к способу получения 1-(2-аминоэтил)азиридина, который находит применение в качестве инактиватора вирусов. . Цель изобретения — повышение выхода и упрощение процесса получения 1(2-аминоэтил)азиридина за счет взаимодействия бис-(P N ýòèëåíèìèíîýòèë) оксамида с водным раствором щелочи. 10 . Пример 1. К раствору 8 7 г (0,155M) KOH в 25 мл дистиллирован- . ной воды при интенсивном перемешивании небольшими порциями добавляют
5,8 r (0,026 M) бис-(p-N-этиленимино- 1 этил)оксамида. Смесь нагревают 1 ч на кипящей водяной бане после охо
У лаждения до 20 С насыщают твердым КОН, органический слой отделяют, сушат над твердым КОН и перегоняют. Получают 2р
3,5 г (78,77) 1 †(2-аминоэтил)азиридина, т.кип. 126-127 С.
Спектр ПМР (400 МГц, CDC1, от
ТМС): 1, 15 и 1,73 (м., СН -цикл);
2,28 (т., СНяМСНаСН,, J = 5 9); 287 25
Спектр ЯМР C (100 МГц, CDC1, от
TMC): 26,30 (СН -цикл, 3 = 165,4 и
173,3, J = 2,7); 41,42 (СН ИН,, J
134,4, J = 3,1); 63,95 (СН ИСН СН, 30
3 = 133,7, 1 = 3,7).
Спектр ПМР (80 МГц, D TMC):
1,21 и 1,61 (м., СН -цикл); 2,20 (т.9
СН НСН СН, J = 6,00); 2,65 (т., СН ИН ).
Пример 2. К раствору 1,68 г (3 10 М) КОН в 10 мл дистиллированной воды при перемешивании и охлаждении добавляют 1,13 r (5 0 10 М) бис($-N-этилениминоэтил)оксамида. Смесь 40 нагревают на кипящей водяной бане
45 мин. Получен 8,67.-ный раствор 1(2-аминоэтил)азиридина в воде (выход
100Х от теор.). Полноту гидролиза оптимизируют следующим образом. Раст- 4 вор О, 169 г (3 ммоль) КОН и О, 113 г (0,50 ммоль) бис(-N-этилениминоэтил) оксамида в 1 мл D 0 нагревают на кипящей водяной бане и через каждые
10 мин снимают спектр MIIP (80 МГц, от ТМС). Степень превращения определяют по соотношению интенсивности сиг налов при 2,65 м.д. (СНЕГИН -группа
1-(2-аминоэтил)азиридина) и при
3,35 м.д. (CHqNH-группа бис-(p-Nэтилениминоэтил)оксамида) по следующей формуле:
С
С =, ° 100X, где С вЂ” интенсивность сигнала при
° I
3,35 м.д. (СИ ОН-группа бис(Рг-N-этилениминоэтил)оксамида);
С вЂ” интенсивность сигнала при
2,65 м.д. (CH NH †груп
1 †(2-аминоэтил)азиридина).
Обработкой полученных значений методом наименьших квадратов находят логарифмическую зависимость скорости превращения от времени,. откуда получают величины константы скорости !
К = 1,37 ° 10 с, времени полупревращения t z = 0,14 ч и 997.-ного прев1 ращения t ор = 45 мин.
Пример 3. К раствору 0,84 r (1,5 ммоль) КОН в 10 мл дистиллированной воды при охлаждении и перемешивании добавляют 0,565 г (0,25 ммоль) бис-(p -N-этилениминоэтил)оксамида. Смесь нагревают на кипящей, водяной бане 55 мин. Полноту гидролиза оптимизируют аналогично примеру 2.
К = 1,89 10- с, t = 9,71 мин, 53 мин. Получен 4,37.-ный раствор 1-(2-аминоэтил)азиридина в воде (выход 100Х от теор.).
Пример 4. Аналогично примеру 2 при молярном соотношении бис-(PN-этилениминоэтил)оксамида и щелочи
1:4. Выход 1-(2-аминоэтил)азиридина в растворе 100Х
Пример 5. Аналогично примеру 3 при молярном соотношении бис-(PN-этилениминоэтил)оксамида и щелочи
1:4, Выход 1-(2-аминоэтил)азиридина в растворе 100Х
Применение щелочи в молярной концентрации, превышающей указанный в примерах интервал, не влияет- на время проведения реакции и выход целевого продукта, при концентрации щелочи ниже указанной в интервале время реакции увеличивается °
Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать из доступного бис((-N-этилениминоэтил)оксамида с количественным выходом 1-(2-аминоэтил) азиридин.
Ф о р м у л а изобретения
Способ получения 1-(2-аминоэтил) азиридина, отличающийся тем что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, бис-(P -N-этилениминоэтил)оксамид обрабатывают водным раствором гидроксида калия при молярном соотноо, шенин 1:4-6 и температуре 90-100 С,
