Способ получения 2-амино-3-хлорантрахинона

 

Изобретение касается производных аминокетонов, в частности получе ния 2-амино-З-хлорантрахинона - полупродукта в синтезе кубовых красителей . Для упрощения процесса и снижения количества сточных вод при восстановлении 1,3-дихлор-2-аминоантрахинона (AM) используют водород и катализатор - Pd/C или Ni-скелетный в среде полярного апротонного растворителя при 20-35 С. Полученное лейкосоединение обрабатьшают щелочью, взятой в количестве 2-5 мас.% от AM. Способ обеспечивает выход 91,9% с чистотой 98,7% и т.пл. 312-312,2 с при исключении стадии очистки.1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН д 11 4 С 07 С 97/24, 85/24

ЗСР; " 6 5

13 „",:,, .".:

БИ4НФЯ Е

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3956366/23-04 (22) 01. 08.85 (46) 15. 01.88. Бюл. Ф 2 (72) В.М.Роговик, Л.В.Гурин, Л.A.Ïîíîìàðåâà, Л.И.Задорожная и Я.Б.Штейнберг (53) 547 . 673 . 5 (088.8) (56) Патент Германии 9 553039, кл. 12q, 37, опублик. 1928. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНО-3-ХЛОРАНТРАХИНОНА (57) Изобретение касается производных аминокетонов, в частности получе„„SU„„1366510 А1 ния 2-амино-3-хлорантрахинона — полупродукта в синтезе кубовых красителей. Для упрощения процесса и снижения количества сточных вод при восстановлении 1,3-дихлор-2-аминоантрахинона (АМ) используют водород и катализатор — Pd/Ñ или Ni-скелетный в среде полярного апротонного растворителя при 20-35 С. Полученное лейкосоединение обрабатывают щелочью, взятой в количестве 2-5 мас.Ж от АМ.

Способ обеспечивает выход 91,9Х. с чистотой 98,77 и т.пл. 312-312,2 С при исключении стадии очистки.) табл.

1 1366

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-ами.но-3-хлорантрахинона — ценного промежуточного продукта в синтезе кубовых красителей (кубозоля голубого К).

Цель изобретения — упрощение процесса и снижение количества сточных вод.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В термостатированный аппарат для гидрирования вместимостью 100 см, снабженный мешалкой, со скоростью вращения 150 рад/с, вно- 16 сят 0,5 г 5%-ного палладия на угле и 10 см с диметилформамида. При 20 С систему продувают азотом, затем водородом и проводят процесс при этой температуре в течение 1 ч до поглощения 511 см водорода (104% от теор.s

0,0456 г, весовое соотношение субстрат: восстановитель равно 1:0,015).

Затем перемешивание прекращают, после отстоя катализатора в течение 15мин 25 раствор 1,З-дихлор-2-амино-9,10-антрагидроантрахинона (лейкосоединение) в диметилформамиде передавливают азотом в последовательно соединенный реактор. При размешивании добавляют 30

0,06 г едкого натра (2% от исходного

1,3-дихлор-2-.аминоантрахинона, весовое соотношение субстрат : щелочь — 1:0,02). Массу подогревают до 35 С и выдерживают при этой температуре

0,5 ч. Добавляют 60 см воды, после выдержки масСы на воздухе при комнатной температуре в течение 3 ч выпавший продукт фильтруют. Получают 2,4 г

2-амино-3-хлорантрахинона (89,3% от 40 теор.) с массовой долей основного вещества 98,4Х (ГЖХ), т.пл. 311,7—

312, 2 С.

Пример 2. Аналогично примеру

1, но гидрирование проводят при 35ОC 45 в течение 0,5 ч. Получают 2,38 г (89,4% от теор.) 2-амико-3-хлорантрахинона с массовой долей основного вещества 99,4%, т.пл. 312-312,5 С, Пример 3. Аналогично примеру

1, но гидрирование проводят при 25 С в течение 1 ч. Получают 2,37 г вещества (87,9% от теор.) с массовой долей основного вещества 2-амино-3-хлорантрахинона 98,1%, т.пл. 312,2-312,6 С. 55

Пример 4. Аналогично примеру

1, но гидрирование проводят в присутствии 1 г скелетного никеля под давлением водорода 3 МПа в течение 0,5 ч.

510 2

Получают 2,3 г 2-амино-3-хлорантрахинона с массовой долей основного вещества 97,9Х (85,1X от теор.), т.пл.

311,4-312 С.

Пример 5, Аналогично примеру

1, но дегалоидирование проводят при о

55 С. Получают 2,34 г 2-амино-3-хлорантрахинона с массово"i долей основного вещества 98,05Х (выход 86,7Х от теор,), т.пл. 311-311,9 С.

Пример 6. Аналогично примеру

1, но дегалоидирование проводят при с

45 С. Получают 2,42 г 2-амико-3-хлорантрахинона с массовой долей основного вещества 98,7Х (выход 90,3Х от теор.), т.пл. 312-312,2 С.

Пример 7. Аналогично примеру

1, но дегалоидирование проводят в присутствии 0,15 r едкого натра (5X от 1,3-дихлор-2-аминоантрахинона; весовое соотношение субстрат : щелочь

1:О, 05). Получают 2,36 г 2-амико-3хлорантрахинона с массовой долей основного вещества 98,2% (выход 87,6% от теор.), т.пл.311,7-312,5 С.

Пример 8. Аналогично примеру

1, но дегалоидирование проводят в присутствии 0,09 r едкого натра (3% от 1,3-дихлор-2-аминоантрахинона, весовое соотношение субстрат : щелочь

1:0,03). Получают 2,47 r продукта,с массовой долей основного вещества

97,9Х (выход 91,3% от теор.), т.пл.

311-31193 С.

Пример 9. Аналогично примеру

1, но восстановление проводят в среде пиридина. Получают 2,48 г 2-амино-3хлорантрахинона с массовой долей основного вещества 98,1% (выход 91,9Х от теор.), т.пл. 312,0-312 5 С.

Пример 10. Аналогично приме- ру 1, но используют в качестве растворителя N-метилпирролидон. Получают

2,35 г 2-амико-2-хлорантрахинона с массовой долей основного вещества

98,05% (выход 87,1Х от теор.), т.пл.

311,9-312,4 С.

В таблице приведены результаты по синтезу 2-амино-3-хлорантрахинона при запредельных значениях параметров, предложенных в предлагаемом способе.

Как следует иэ таблицы пределы параметров, указанных в формуле изобретения, имеют существенные значения, так как при более низких температу1366510

I 1 !8в>етнлфоры&ынд

It0 015! о

35 1!0,02

18 0,5

97,3 80 Уеелнчнваетса ttttttтельность процесса тндрнроввинв

12 »! 0,0!5

20 110,02 . 1,0 12,0

98, 3 86 Увеличнвеетсв длительность процесса детадонднроваиив! з

35 110>02 0 S О 5

82,4 83 Сннкаетсв вачество продукта

I >0>015

80 1:0,02 1,0

I 0> О 1 5

2О

0,2

8I,6 62 ° 8 Сникаетсв выход и качество продукте

I:O OIS

35 I tо>01 I O 10 5

99,2 35 увеличнваетса д>етельность процесса деталвндн ро в вин и

79,3 65>4 Сннкветса выход и ка чество продукта

16 Дннетнлфорнвынд

1<0,015

45 101 . 10 02

17 SZ-ньв! водный раствор IIsOII

1:0 015

1:0,015

35 I:0 02

35 1!0>02

0,5

73,2 74

71,3 70

То ие

2О

I 8 Иэолропалол

I,О

0 5

19 Ухсуснвв кислота, 0.5

I tO,015

»O,О

110,02

Н

35 I>0,02 I 0

30,2 47

2О

0,75 0,5 80,2 79

20 Д!!РЛ

21 ДЮЛ

З5 1:О,О2 ч

35 .1фо>02 1 ° 5

o„5

8З,4

Составитель В.Смоляков

Редактор Н.Киштулинец Техред Л.Сердюкова Корректор М,Шароши

Заказ 6767/23 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская набив д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие,г.ужгород,ул.Проектная,4 рах и концентрациях щелочи возраста.ет длительность цикла, а при более высоких температурах, концентрациях щелочи и при использовании раствори5 телей других типов снижается селективность процесса, что приводит к ухудшению качества и выхода целевого продукта.

Таким образом, при проведении процесса в предлагаемых условиях получают целевой 2-амино-3-хлорантрахинона с выходом 85,1-91,97. с массовой долей основного вещества 97,9-99,4%, 16 что позволяет исключить стадию технического 2-амино-3-хлорантрахинона переосаждением из 10-кратного по весу количества серной кислоты. формула изобретения

Способ получения 2-амино-3-хлорантрахинона путем обработки 1,3-дихлор-2-аминоантрахинона восстановителем с использованием водного раствора щелочи, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью упрощения про- цесса и снижения количества сточных вод, в качестве восстановителя используют водород и восстановление ведут в присутствии Рй/С или скелетного никеля в среде полярного апротонного растворителя при 20-35 С с получением лейкосоединения, которое затем обрабатывают при 35-55 С щелочью, взятой в количестве 2-—

5 мас.Ж от взятого в процессе 1,3-дихлор-2-аминоантрахинона.