1,1-диантипирил-2-этилгексен-2-как органический экстрагент тория (1у)

 

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности 1,1- -диантипирил-2-этилгексена-2 (АЭГ), который способен образовывать комплекс с торием (4 +) с последующей его экстракцией в органический растворитель . Цель - создание нового доступного экстрагента. Синтез АЭГ ведут из 2-этилгексеналя и антипирина в среде 2н. НС1 при нагревании. Выход АЭГ 78%, т. пл. , брутто ф-ла С R N Oj. С помощью АЭГ определяют торий в отходах редкоземельных элементов (РЗЭ), содержащих хлориды Na, К, Mg, Са, А1, Fe и др. Анализ ведут растворением пробы (из отходов РЗЭ) в воде, подкислением НС1 до рН и отделением нерастворимого осадка. К фильтрату добавляют аскорбиновую кислоту, NH NCS и АЭГ в бромоформе. После разделения фаз к органическому слою добавляют НС1, NHifNCS и количественно отделяют водный слой. Последний нейтрализуют раствором NH до рН 2 и титруют раствором комплексона (III) с метиловым синим. РЗЭ определяют в водной фазе титрованием комплексоном (III) при рН 5,8-6,4 с индикатором ксиленоловым оранжевым. Степень определения 95%. 1 табл. i (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

А1 (19) (111

G N31 22 (584 С 0 D 0

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4046668/31-04 (22) 02.04.86 (46) 23.01.88. Бюл. Ф 3 (71) Пермский государственный университет им. А. M. Горького (72) Н. M. Тарасов, В, П. Живописцев .и В. К. Любимов (53) 547.775(088.8) (56) Петров Б. И. Диантипирилметаны как экстракционные реагенты, — ЖАХ,.

1983, т, 38, Ф 11, с. 2061-2077. (54) 1,1-ДИАНТИПИРИЛ-2-ЭТИЛГЕКСЕН-2

КАК ОРГАНИЧЕСКИЙ ЭКСТРАГЕНТ ТОРИЯ (IV) (57) Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности 1,1-диантипирил-2-этилгексена-2 (АЭГ), который способен образовывать комплекс с торием (4+) с последующей его экстракцией в органический растворитель. Цель — создание нового доступного экстрагента. Синтез АЭГ ведут из 2-этилгексеналя и антипирина в среде 2н. HCl при нагревании. Выход

АЭГ 787, т, пл. 201 С, брутто ф-ла

С НЦ .О . С помощью АЭГ определяют торий в отходах редкоземельных элементов (РЗЭ), содержащих хлориды

Na, К, Mg, Са, Al, Fe и др. Анализ ведут растворением пробы (из отходов РЗЭ) в воде, подкислением НС1 до рН и отделением нерастворимого осадка. К фильтрату добавляют аскорбиновую кислоту, NH NCS и АЭГ в бромоформе. После разделения фаз к органическому слою добавляют НС1, NHqNCS и количественно отделяют водный слой. Последний нейтрализуют раствором NH до рН 2 и титруют раствором комплексона (III) с метиловым синим. РЗЭ определяют в водной фазе титрованием комплексоном (III) при рН 5,8-6,4 с индикатором ксиленоловым оранжевым. Степень определения 95Х, 1 табл. обладающему способностью образовывать комплексные соединения с Th (IV) с последующей экстракцией комплекса в органические растворители.

Цель изобретения — получение боI лее доступного органического экстрагента, обладающего высокой эк-, стракционной способностью.

Пример. К 282 г (1 5 моль) антипирина прибавляют 250 мл 2 н. соляной кислоты и перемешивают до полного растворения.. Затем приливают

95 мл (0,75 моль) 2-этилгексеналя и нагревают при постоянном перемешивании на водной бане в течение 5 ч.

После охлаждения прибавляют 0 5 л

1 н. соляной кислоты и промывают в делительной воронке петролейным эфиром. После промывки раствор подщелачивают 12,5Х-ным раствором аммиака. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают при 50-60 С, Выход продукта 283 г (78 ).

l,l-Диантипирил- 2"этиленгексен-2 представляет собой белое кристаллическое вещество с т. пл. 201 С, хоь рошо растворимое в спиртах, ацетоне, хлороформе, дихлорэтане, бензоле, нерастворимое в воде и петролейном эфире.

Найдено, Х: С 74,03; Н 7,23;

N ll 34.

С й„и,о, Вычислено, .: С 74,38; Н 7,44;

N 11,57. !

1 1

Изобретение относится к новому производному пиразола, а именно 1,1"

-диантипирил-2-этилгексену-2 формулы

С2Н,-C-СН-СН; СН2-(H

СН3 С вЂ” С СН С= С Сн.

Ъ

СН3 N С 00 С N СН Г N . I

С,Н С,Н5

368315 2 ,Определение тория и редкоземельных элементов из одной навески в от" ходах производства редких металлов.

Отходы производства редких металлов содержат, : FeC1 10-15;

А1С1 > 15-25; редкоземельные элементы

4-8; Та О 0,07-0, 3; Nb<0 0,4-0,8;

Ti0 О, 2-0,4; ThO 1, 3-3,0, а также хлориды натрия, калия, магния, каль" ция и др.

Ход анализа. 2,5 г отходов раство" ряют в 200 мл воды и подкисляют раствор соляной кислотой до рН 1, отфильтровывают нерастворившийся оса" док (кокс). К раствору добавляют

0,5 г аскорбиновой кислоты и перемешивают. В делительную воронку помещают 150 мл анализируемого раствора, цобавляют 0,5 г роданида аммония и

10 мл 10 -ного раствора l,l-диантипирил-2-этилгексена-2 в бромоформе.

Экстрагируют 3 мин. Органическую и водные фазы разделяют. Для определения тория к органическому слою добавляют 40 мл 4 н. НС1 и 5 мл 50 -ного раствора роданида аммония, встряхивают содержимое делительной воронки 15-20 мин, количественно отде-. ляют водный слой, нейтрализуют водным раствором аммиака до рН 2 и титруют раствором комплексона (III) с метиловым синим, Редкоземельные элементы .определяют в водной фазе титрованием комплексоном (III) при

35 рН 5,8-6,4 с индикаторным ксиленоловым оранжевым., При содержании тория 1,78 х=1,77, h=5, Р=0,95, Х=1,7740,02 .

При содержании редкоземельных элементов 6,02Х х=5,96; n=5; Р=0,95;

X=5 96 0,06Х.

Состав комплекса l,l-диантипирил-2"этилгексана"2 с торием соответствует формуле (ТйК j (БСН)

В таблице приведены сравнительные данные по стоимости предлагаемого соединения и его структурного аналога.

11асляный

Пр опилдиантипирилметан

Продолжение таблицы

1368315

250"00

15-20

Энантовый

Гексилдиантипирилметан

20-00

2-Этилгексеналь

1-20

1, 1-Диантипирил-2-зтилгексен-2

)ФСтруктурный аналог.

Составитель Г. Жукова

Редактор Г. Волкова Техред М.Дццык Корректор А. Тяско

Заказ 185/23 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, -35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Как видно из приведенных в таблице данных, изменение стоимости альдегида пропорционально стоимости реагента (повьппение стоимости в 5 раз при переходе от масляного альдегида к энантовому ведет к увеличению стоимости получаемого продукта с 47-00 руб. до 250-00 руб., т.е. тоже в 5 раэ). Следовательно, снижение стоимости исходного альдегида при синтезе соединения формулы (i) должно значительно удешевить стоимость конечного продукта.

15 ф о р м у л а и з о б р е т е ни. 4

1,1-Диантипирил-2-этнлгексен-2 формулы

СгН5 — С= СН вЂ” СН2 — CH2-СИ

2о СНЗ- С=С вЂ” СН вЂ” С = С вЂ” СН

I .! 1 — X-CH

N 3

1 l

25 С Н С Н5 как органический экстрагент тория (IV).