Способ очистки n,n-дизамещенных нитроароматических аминов
Изобретение относится к аминосоеднненйям, в частности к очистке N,Ы-дизамещенных нитроароматических аминов общей формулы I; R - С СН - - C(N02) СН NlCjn)- CH.(NO,j)hH, где R - CF или С(СН,)з , которые используются в качестве гербицидов. Цель - повышение чистоты и стабилизация соединения 1 против повторного образования нитрозаминов. Очистку соединения I расщеплением обусловленных его получением компонентов нитрозамина ведут обработкой продукта кислотой при 50-90°С. В качестве кислоты используют сульфокислоту (предпочтительно алифатическую, ароматическую , аралифатическую,хлорили ам1адосульфокислоту) в количестве 0,05 - 0,5% от массы амина. 1 з.п. ф-лы. g
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН (51) 4 С о7 С 76/06, 87/62
13„"
1(. ъ
I rd
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н ПАТЕНТУ
ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3822554/23-04 (22) 12.12.84 (31) P 3345157.5 (32) 14.12.83 (33) РЕ (46) 07.02.88. Бюл. 11 5 (71) Хехс1 AI (DE) (72) РудольФ Хайнрих и Конрад Альбрехт (ЭЕ) (53) 547.551.54.07(088.8) (56) Патент ФРГ 2831119, кл. С 07 С 87/60, опублик. 1979. (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ N,N-ДИЗАИЕЩЕННЫХ
НИТРОАРОМАТИЧЕСКИХ AMHHOB (57) Изобретение относится к аминосоединениям, в частности к очистке
„„SU„„1373315 А Ъ
N,N-дизамещенных нитроароматических амииоа обмер формулы 11 R — Г= СН
С БО у — СН Х(Сз111)г СНа(Ю ) — Н ° где К вЂ” СР или С(СН.), которые используются в качестве гербицидов, Цель — повышение чистоты и стабидиза ция соединения I против повторного образования нитрозаминов. Очистку соединения I расщеплением обусловленных его получением компонентов нитрозамина ведут обработкой продукО та кислотой при 50-90 С. В качестве кислоты используют сульфокислоту (предпочтительно алифатическую, ароматическую, аралифатическую,хлорили амидосульфокислоту) в количестве
0,05 — 0,5Х от массы амина. 1 s.n. ф-лы.
1373315 (z?
Зэ
Изобретение o1носи г<.fi к xfftfffl нитроароматических аминон, н частности к усовершенствованному способу очисткг нитроароматичес ких ал<иног< общей формулы где R — CF f или 0 (I. IIÄ >,, которые и rf(> f,эуютс> 1« ";(>f < тве 1 ерби<гидов !5
Целью изобретени?< яв пя ется повыШЕНИЕ «11< т >ТЫ И втаб<1 1 в.>цИИ цЕ 1ЕHoI n ПГ>()дуl:т а 1 $ Ге>1 об,):1<1 >т);и Tc?,Hllческого цел" ного продукта « ;EI >>OKlfc лотой, ffatfpHI" - 1 lJI
50-9г! С.
Определение коли",cтв нитрозамина проводят гa . хрол<атс>гра(1>;гче< ким методом анализа с чуr)c нит<.пьностью приблизительно д ° (,,1 рргя 0,1 и« I
/кг?, II р и t: P. p I >(t г гр(«флур:.ли)::, с содержание t;rH-. --:;pnlf> л:«., оза>.,1на 58 ppm нагрев.(ют р с.. ме<>
ttIaJlKoI1f rt<> 8(> (> поспа >1,Г<»ln" а»(1>. н)т 0 1 г р — топуолсульфо;н (; ть; пере> .е fft>)a.:т 5 l ffptf,каэ; и < и те) пературе. 8aTptf продукт <н - днп(«юг без перемешинания ох >ажлат> ся,причем р-толуолс льф, кис гота осаж.г.-. ся на дне реакционного сос )да. )пище нный тл кгьм путем т;»1.(>) t gapa Jf - »сследуют г)ри помощи указаннс-r метода газовой хроматог1 .<фиц:la с ержаНИЕ ДИ-Н вЂ” rtPОПИЛНИтР< ЗГ<МИН: .А«IJIH: дает с -,держание нптро >>л<1<на О, p;>1)
4 )
Пример 2. 50 1 рифпуралина с содержанием ди-и-гггопилнитроэамина
58 ppm lfaгреваlот до 8; С и v сл». это. го добавляю1 0,3 г цс;еци;гбецзолсудьфокис.t0 >.t. С<>есь Jlollo!!Hlf ель><о пере50 мешив,иот около 5 IIIH и затем выдерживают еще 2 ч )гри заданн« < темпера туре .11(>caP этого оста вля>(>т для охлаж дения и берут пробу дпя аналитичес—
КОГО 1РЕ;(ЕПЕ IHJI СОДг РжаНИЯ НИтРОЭа
5 > мина. <нализ цает содpрж,>ние ди-и--пропилнитрозамина = О, 1 ррщ.
П р и и е;> . 50 г т ркк!) tópa) f)líà с содержанием ди- t-пропил fffr(><>яами<1;<
30 ррлп обрабатьп)ают при 80 С при и->лги<<(и 0, 5 г бутансу:;ьфокислоты по у дзанному в примере 1 методу. Чер" 3
6 . F ут пробу.;гдя аналитическог о
;>Пне;1».ЕНИЯ СОДЕРжаНИЯ НнтРОэаМИНа.
Afr-:;,и> дает содержание ди-и-пропил н>1 г (i l) « 1?1ин;> г О „3 p pirl, р и м е р 4. 50 г трифлуралина с .!1«Ч>жанием дг -ц-пропп>1нитрс>замина о, 3,: ррп; обрабатывают при 9Г! С при поМ,» llf (f Г аМИдС Супьф-,х><СЛОТЫ ПО ;Ka",:f>ti«1 v в примере 1 методу. Через
8 1 >тбцрают пробч цпя «па
1 )I (»,>«И еделения сод(:.р)г<с)ния нитрозаt <н,>. ><1!,«,øç дает содержание ди-н-про !
1ff. н«гтрозамина - О, 3 рргп.
1! l ll f P. р >. 50 г триф.! óð -11ина с (. >це» к,lftHåì ди-н-дроп>глнитрс замина г8 рргг,)брабатывают при 70 С при пом>i. > 0, г ггор -ульф )ноной кислоты ука:;- нн< му в примере 1 метсду. (..p< « > ч отоирсгют проб,, анап;1з кот >р >ll, à=.ò c<>itåðæaíffå !;Ef-и-пропилнитр о ".>.?EE! f а О, 1 tppm.
ll р >l tf е р 6. 50 г грифлуралина с с >держанием ди-н-прспиднитро«амина
>О рргп обраг ать н1!0T 1!рН 90 С IpH пом(>.а< О, 3 1 1кти<гбензс псульфог.ислоука )анно><у ) r !.«ере 1 методу, 1ереэ 6 ч о сбираю-. Пр бу для ападити... гс определения . i> ализ дает ñn" .>>f > fftfC ДИ вЂ” Н вЂ” Ifj>ntltfãlâ1«ТРОЭ><МИНа
1> Рг(>
П р и м е p,, 5Г1 г иэопропалигга с:;«ержаниег ди-н — и;>(> 1илнитро замена г,,о, 1 ) рр«о обрабa1 ыьа()т при i и С при п»<(я;(и О > 2 р-толуолсу. кфокислоты
«;fart. гично г:р>(меру 1. 11ерез 3 ч пособработки содержание rill н-I!DoIIHJI нит »; «atfHIta состав:(лет — 0,2 ppm.
Пример 8. >О г трифлуралина с(>держа>гнем ди-11-прогнглнитрозамина
1) р<г> обраб: тыва>от при 70 С при .-э:<о<>1и О, 2 р-тс>:ryn:гсульфокг<слоты
; =>,казанному в примере 1 методу.
"ерс « 5 ч после обработки продукт с-< (! инают с 50 .(ис>1<п:tflpora!f!ll и о нс Ill, перемешивают 30 ми> rtplf 50 С и д(>в,.;гя г посрец(..твом ><арбонат» натрия цо величины рП 8. Затем пр" указанн lf темпер.>т,ре еще «ко tn < . мин. р о><:)1»пят переме„. инанне и н»гдс ржин: ют до вег)ичин)1 р(1 8, После: . ого
B >дн 10 фазу и «rраб(>танный три> »пурл—
:11Н CCJ!ÅÄÓÞT . а Со;П Ржапн" Н НИХ ..f1гг «амина: (1, 1 ррщ дп-и — ffpn
fit> )вптрОЗаМина и r>одн;>й (f>aэЕ:
1373315 (0>2 ppm ди-н-пропилнитрозамина в обработанном трифлуралине.
Пример 9. Расщепление нитрозамина и стабилизация против повтор5 ного повышения содержания нитрозамина благодаря предлагаемым добавкам. (СЗН 12 °
Ъ02 где К вЂ” CF или С (СН з ) з, расщеплением обусловленных их получением компонентов нитроэамина обработкой продукта кислотой при повьш>енной температуре, отличающийся тем>что,с целью повьш ения чистоты и стабилизации целевого продукта против повторного образования нитроэами20 нов, в качестве кислоты используют сульфокислоту в количестве 0,050 5% от массы амина и процесс провоо, дят при 50-90 С.
2, Способ по и. 1, о т л и ч а ю шийся тем,что в качестве сульфокислоты используют алифатическую, ароматическую, аралифатическую хлорили амидосульфокислоту.
Таким образом, предложенный способ очистки N,N-дизамещенных нитроароматических аминов позволяет повысить чистоту и стабилизировать целевой продукт против образования нитрозаминов.
Составитель Н.Нарышкова
Редактор И.Николайчук Техред А.Кравчук
Корректор А.Тяско
Заказ 501/57 Тираж 370
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
100 г трифлуралина с содержанием ди-н-пропилнитрозамина 0,6 ppm расплавляют и делят пополам исходное количество. К одной половине добавляют 0,3 мас.% додецилбензолсульфокислоты и после этого обе пробы
Ь хранят 1 неделю при 70 С. Определение пробы ди-н-пропилнитрозамина> смешанной с додецилбензолсульфокислотой,дает содержание (0,2 ppm ди-н-пропилнитрозамина, в то время как его содержание в нестабилизированной пробе повышено до 2,5 ppm. формул а изобретения
1. Способ очистки N,N-дизамещенных нитроароматических аминов общей формулы
