Способ получения хлорэтиленовых производных

 

Изобретение относится к ненасыщенным ациклическим соединениям, в частности к получению хлорэтиленовых производных общей формулы I: C(CH,)-CH(Cl)-CHi-R, где R -CHiC(CH,)CH-(CH4)a-C(CH,)CH-CH CHj-CO-CH ,; -CHfCCOH) (CH,) -СН,-С(СН j)СН-СН4-СН(СОСН з)СООСНз; -CHj-C (CHj) CH-CHj-CHf-CH (СОСН, ) сосен j; -Ш2-С{СНзНН-СН,СНг-С-СНз о -CHjC(CH,i) -CH,j-CH.t CH2-CH,jCl; -CH2-C(CH,).jCO-CH,;-CH,2-CO- -СН,; -СНг-С(СН4)-(СН)зСО-СНз; (ОСОСН,)-(СНз)-СН СНз jXXjX S - он СН -СН2 СНз которые можно использовать как полупродукты для получения витамина Е. Цель - повьпвени е выхода и расширение ассортимента целевых соединений 1. Получение их ведут хлорированием газообразным хлором соответствующего этиленового соединения формулы: (CH,5)CH-CH R, где R - указано выше, в инертной атмосфере при температуре от 35 С до температуры кипения, процесс проводят в апротонном неводном растворителе, выбранном из ряда пентан, гексан, метиленхлорид. Выход 34-86,7% против 10-70%. § О)

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ОЮ (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К IlATEHTY

} (f

I (21) 3813711/23-04 (22) 16. 11. 84 (31) 8318390 (32) 18.11.83 (33) FR (46) 15.02.88 ° Бюл. N 6

0Н сн

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (71) Рон-Пуленк Санте (FR) (72) Пьер Шавард, Жерар Миньани и Дидье Морель (FR) (53) 547.36.07 (088.8) 4 (56) Патент США N - 2783285, кл. 260654, опублик. 1957.

Патент США 11 2995600, кл. 260-488, опублик. 1961. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРЗТИЛЕНОВЫХ

ПРОИЗВОДНЫХ (57) Изобретение относится к ненасыщенным ациклическим соединениям, в частности к получению хлорэтиленовых производных общей формулы Т: Н С =

=С(СН )-СН(С1)-СН -R, где R =

=-СН,С(СН,) =СН-(Сй,),-С(СН,) =CHCHó Сн с(ОН) (СН у) СН Сн

-СН -С (СН ) =СН-СН -СН (СОСН з) СООСН (51)4 С 07 С 33/42, 21/19, С 07 D 317/16, С 07 С 49/227

-СН;С(СН,)-СН-СН,-СН;СН(СОСН,)СООСН ;

- СН2-С(с®=СИ-СН,СН,- С- CH 0

-СН,С(СН,) -СН=СН„-СН;СН,=СН,-СН,С1;

СН -С(СН )-СН-СН СН СО-СН, -СН -СО-СН „-СН,-С (=СН,) - (СН,), СО-СН „

-СН,-С (ОСОСН,)-(сН,)-сН =СН,; сн, СН2 СНЗ которые можно использовать как полупродукты для получения витамина Е.

Цель — повышение выхода и расширение ассортимента целевых соединений 1.

Получение их ведут хлорированием газообразным хлором соответствующего этиленового соединения формулы: СН -С (СН )=СН-СН В., где R — указано выше, в инертной атмосфере при температуре о от 35 С до температуры кипения, процесс проводят в апротонном неводном растворителе, выбранном из ряда пентан, гексан, метиленхлорид. Выход

34-86,77. против 10-707.

1375120

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения хлорэтиленовых производных формулы

Н2С=С вЂ” СН-СН вЂ” Н

1 1

СНЗ где R=-СН2С (СН ) =СН-(СН2) 2-С (СH ) =

=СН-CH СН -СО-СН - -СН -С(СН )-СН=

2 2 3

OH

2 ю СН С(СИЗ =СИ СИ СИ С СН3 ь

Сн С СН СН, СН СН СН СН Cl

2 р

СН1

ЬН2 С(СН )-СН-СН СН СО СН, СН9 С(СНЪ) СН СН3 СН(COCHЭ)COOCH9 ° — СН -С (CH ) =СН-СН -СН2-СН (СОСН ) СООСН;

СН2 СО СН ф ф СН2 С (СН2) (СНЯ)3.

СН, СН С(СН ) СН СН

OCOCHg

СИЗ

ОН

Ю Сн, -сн сн которые можно использовать как полупродукты для получения витамина E ° 30

Цель изобретения — повышение выхода и расширение ассортимента конечных продуктов.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами. 35

Пример 1. В колбу емкостью

500 см вводят в атмосфере аргона

58,96 г геранилацетона (0,3031 моль), представляющего собой смесь цис-транс иэомеров (СНэ)2 С=СН-СН СН2-С (СНз) = 40

=СН-СН СН2-СО-СН и 200 см высушенного пентана. Раствор нагревают с обра т ным хол одиль ни к ом, а з ат ем в водя т в него 21,5 r газообразного хлора (0,3 моль) в течение 1 ч 50 мин. Пос- 45 ле выпаривания растворителя получают

75,08 r желтого масла, которое отгоняют при 119-124 С под давлением

0,02 кПа, получают 35,98 г 3-хлоргеранилацетона формулы СНэС(=СН2)-CHClСН2СН2 С (СН ) СН СН2 СН2 CÎ СН 3 или

0,157 моль.

Выход выделенного продукта составляет 51,8% по отношению к исходному геранилацетону. 55

Количественный анализ сырого продукта методом газовой хроматографии показывает,-что степень химического превращения геранилацетона составляет

88,5%, выход 3-хлоргеранилацетона составляет 64,9% по отношению к исходному геранилацетону, выход 3-хлоргеранилацетона составляет 73,3% по отношению к химически преобразованному геранилацетону.

Структура полученного продукта подтверждается ИК-спектром и массспектром: масс-спектр: т/е=228; ИКспектр (пленка): характеристические полосы поглощения при 1720 см (С=О);

1645 см (С=С) и 910 см (С=СН2).

Пример 2. В трехгорлую колбу емкостью 500 см вводят в атмосфере аргона 25 г (128,8 ммоль) равномолярной смеси двух изомерных продуктов формулы (СН,),С-СН-СН,СН,-С(СН,)-СН-СН2СН2СО СН и (СН ) С СН СН СН С(СН )

-СН СН СН -СО -СНэ в 100 см высушенного пентана. Смесь нагревают с обратным холодильником и затем вводят в течение 1 ч 8,87 г газообразного хлора (125 ммоль). После выпаривания растворителя получают

32,54 г желтого масла, после отгонки которого при 121 — 126 С под давлением 0,02 кПа получают 17,5 r (76 ммоль) смеси 25 — 75 продуктов формул:

СН =С(СН )-GHCl-СН СН2-С(СН )=СНСн СН2CÎCHЗ и сн2 С(СН ) СНС1

СН CH С(СН2) СН СН СН CO СН °

Выход извлеченного продукта составляет 59,5% по отношению к исходному продукту.

Количественный анализ сырого продукта методом газовой хроматографии показывает, что степень превращения исходных продуктов составляет 95,7%. выход составляет 60,6% по отношению к исходному продукту, выход составляет 63,3% по отношению к химически преобразованному продукту.

Структура полученного продукта подтверждается следующими данными: масс-спектр: m/е=228; ИК-спектр (пленка): отличительные полосы поглощения при 1720 см (С=О); 1645 см (С=С) и 910 см (C=CH ).

Пример 3. В трехгорлую колбу емкостью 500 см вводят в атмосфере аргона 38 r (0,3 моль) метилгептенона (СНэ) С=СН-СН СН2-СО-СНэ и 200 смз высушенного пентана. Смесь нагревают с обратным холодильником и затем вводят в течение 1 ч 30 мин 21,3 г газообразного хлора (0,3 моль). После ох1375120 лаждения растворитель выпаривают. Получают желтое масло, после отгонки которого при 58 С при пониженном давлении (О, 17 кПа) получают 42,46 г смеси, содержащей 35% 3-хлорметилгептенона.

Степень химического превращения

6-метил-5-гептен-2-она составляет

75%. 10

Выход 3-хлор-2-метил-1-гептен-6она составляет 35Х по отношению к исходному метилгептенону. Избирательность процесса составляет 46,6%.

Структура полученного процесса подтверждается инфракрасным массспектром: m/å 126.

Пример 4. В трехгорлую колбу емкостью 500 см вводят в атмосфере аргона 77,84 r (0,297 моль) (Сн )С= 20

=СН-СН,СН,-С(СН,)=СН-СН, СН,-С(СН,)=

=СН-СН СН -СО-СН> и 200 см высушеного пентана. Смесь нагревают с обатным холодильником и затем в нее вводят в течение 1 ч 30 мин 21,3 r 25 газообразного хлора (0,3 моль). После выпаривания растворителя извлекают

89,20 г желтого масла, которое после отгонки при 170-175 С при пониженном давлении (0,053 кПа) дает 30 r 30 (О, 101 моль) продукта формулы: СН =

С(СН )-СНС1-СН СН С(СН )=СН-СН СН С(СНЭ) СН СН СН СО СН с выходом

34,1% по отношению к исходному продукту. 35

Структура полученного продукта подтверждается следующими данными: масс-спектр: m/e=296; ИК-спектр (пленка): характеристические полосы поглощения при 1715 см (С=О); . 40

1640 см (С=С) и 905 см (ССН ).

Пример 5. В трехгорлую колбу емкостью 1 л вводят в атмосфере аргона 42 г (0,3088.моль) отогнанного 45 мирцена и 104 см высушенного гексао на. Смесь нагревают до 65 С, а затем вводят в течение 2 ч 30 мин 21,6 r (0,3088 моль) газообразного хлора с отгонкой гексана (400 см ), причем отогнанный гексан компенсируется вводом в ходе отгонки 400 см гексана.

После выпаривания растворителя при пониженном давлении (2,7 кПа) получают 54,52 г желтого масла, анализ которого методом газовой хроматографии показывает, что оно содержит 71,3Х

3-хлормирцена и 10,1 Х непрореагировавшего мирцена.

Степень химического превращения мирцена составляет 86,8Х. Выход составляет 63,5% по отношению к исходному мирцену и 73,2% по отношению к химически преобразованному мирцену.

Структура полученного продукта подтверждается следующими данными: спектр ядерного магнитного резонанса

4,96

4,99

1,75

5,17

5,0l

%,95

4,96 Х

С1 2,32 ма с с-с п ектр

15 (СН )

170 (Сl)

135 (Сl) Степень химического превращения исходных продуктов составляет 100Х.

Выход составляет 86,7% по отношению к исходным продуктам.

Структура полученного продукта подтверждается данными ИК-спектра, ЯМР и масс-спектра: ИК-спектр (пленка): отличительные полосы поглощения при 1720 см (С=О); 1745 см (С=О) зфирр 3080 см (С-Н); 1650 см (С=С),;

905 сМ (С=сна) спектр ЯМР

1,74(Ь,Зги Ч,72

<00<Н5

2,Ч9 (rn, 2Н)

3,40(t, I - 7,1Н) О

С1 (t.,Ý=7 1Н) СООСН вЂ” МАСС-СПЕКТР:

Я со о сн, 225 (Сl) отсутствует

233

<н,о>

286

251

1375120

Пример 6. В трехгорлую колбу 87 емкостью 500 см вводят в атмосфере оаргона 25 г (или 89,3 ммоль) смеси цис-транс изомеров (СН3) С=СН-СН СНг- 5

С1 О

-С(СН ) =СН-СН СН -С-СН концентрацией г г,, 3

272

О О в ) $ (ся )

/ «3$/36 (С1/НС))

CH — СН, г 2 2$7 232 -.236 2$0

85% в 100 см пентана. Смесь нагрева- 1О, ° . ют с обратным холодильником, затем Пример 7. В трехгорлую колбу вводят в течение 30 мин 89,3 ммоль емкостью 500 см вводят в атмосфере газообразного хлора . После выпарива- аргона 28,21 r смеси, состоящей из ния растворителя получают 29,2 г жел- соединений того масла, после отгонки которого 15 (CH3) С=СН-СН СН -С(СН )-"СН-СН— при 135 С при давлении 0,12 кПа полу- СН(соснт)-СООСН и чают 17,68 r (64,8 ммоль) смеси цис- СН,), С СН СН,СН, С(-СН )-СН транс изомеров продукта формулы СНг СН (СОСН 3 ) СООСН 3

СН С(=СН )-СНС1-СН СН -С(СН )=СН- или 112 ммоль в 100 см высушенного

-СН СНг — С - СН . 20 пентана. Смесь нагревают с обратным

/ 1

О О холодильником, а затем вводят в течение 1 ч 30 мин 112 ммоль газообразноСН СН го хлора. После выпаривания раствориВыход извлеченного продукта сос- теля получают 33,62 г прозрачного тавляет 72,6% по отношению к исходно- 25 желтого масла, после отгонки котороо му ацеталю. ro при 146 С при давлении 0 11 кПа

Структура полученного продукта получают 27, 86 r (97,2 ммоль) смеси подтверждается данными масс-спектра продуктов формулы (CH g ) СНС1 СнгСНг С (CHQ ) СН СН f СН (СОСН 3) СООСН 3 и сн,=с(сн,)-снс1.-сн,сн,-с(=сй,)-сн,сй,-сн(сосй,)соосй,.

C1) отсттстеует

-62

Степень конверсии 100% выход по отношению к исходным продуктам 86,7%..

II р и м е р 8. Используют реактор емкостью 4 л, снабженный механичес- 35 кой мешалкой, термометром, устройством для барботирования газа, устройством ввода пентана (регулируемого насосом), дистилляционной колонкой, выходная часть которой сообщается с 40 пятилитровой колбой, содержащей 1,5 н. едкий натр, который посредством насоса циркулирует сверху вниз колонки, снабженной кольцами Рашига, которая возвышается над колбой (для вытесне- 45 ния хлористоводородной кислоты, захваченной пентаном) и непосредственно сообщается с колбой, в которой конденсируется пентан, В данный реактор вводят в атмосфере аргона 840 r (6, 176 моль) чистого мирцена и 2 л пентана. Колбу нагревао ют с помощью бани при 45 — 55 С. Температура реакционной смеси составляет 35 С. Пропускают смесь газообразных хлора и аргона с отношением объемных расходов хлора к аргону 7:12.

Удаляют путем отгонки пентан и одновременно с пентаном образующуюся хлористоводородную кислоту, причем непрерывно вводят пентан для поддержания постоянного объема. Скорость подачи хлора составляет 167 r/÷ и скорость подачи пентана составляет

2 л/ч. По истечении 2 ч 40 мин вводят

440 r хлора (6,19 ммоль) и 5 л пентана. Объем собранного пентана составляет 5,5 л. По окончании подачи хлора содержащийся в реакторе пентан удаляют путем отгонки при 40 С при 5,3 кПа.

Таким образом получают остаток в количестве 1080 г, который быстро отгоняется в интервале температуры 3460 С при давлении 0,08 кПа. Полученный дистиллят (1026 r) имеет концентрацию 3-хлормирцена 86, 9Х. Выход про- дукта составляет 84,6% по отношению к исходному мирцену.

Количественный анализ мирцена в легких дистиллятах показывает, что степень химического превращения составляет 96,4%.

Выход составляет 87,8Х по отношению к прореагировавшему мирцену.

13751

2,03

Н0

35 №О

Q2(Si3H)

4 о(а

5,09(!и, ХН)

5,86(И, 3И и Щ,1Н) %,9 (в,lH)

lk, Slk(e. N) ОСОСН, 1,9$(S,3Н) Структура полученного соединения подтверждается теми же данными ЯИРн масс-спектра, что в примере 6.

Пример 9. В трехгорлую колбу емкостью 1 л вводят в атмосфере аргона 77,42 г линалола (0,5 моль) формулы (СН ) СН-СН-СН СН -C(CH ) (OH)СН=СН и 600 см высушенного пентана.

Смесь нагревают с обратным холодиль- 10 ником, а затем в нее вводят в течение

2 ч 35, 5 г газообразного хлора (0,5 моль).

После выпаривания растворителя извлекают 97,74 г бесцветного масла, 15 содержащего продукт формулы

СИ3 с 3

1 1

СН =(: — СНС -СН CH;C — СН=СН2

Ъ

OH 20

Этот продукт получается с выходом

55Х по отношению к исходному линвлолу.

Структура полученного соедине25 ния подтверждается следующими данными: ИК-спектр инфракрасный (пленка): характеристические полосы поглощения при 3580 — 3450 см (ОН); 30".0 см (С-Н); 1650 см (С=С); 1000 и 910 см (СН=СН ), 910 см (С СН ); массспектр

173 (СН )

-15

188 (Сl) отсутствует

-35 f (С1)

153 (152) -„— О-е 135

"2 ) Пример 10.В колбу емкостью

500 см вводят в атмосфере аргона

250 смз метиленхлорида и 7,9 г 2 5, 7,8-тетраметил-2-(4-метил-3-пентенил)-6-хроманола концентрацией 90Х или 24 68 ммоль. Смесь нагревают с

У

50 обратным холодильником в течение 1 ч и вводят 2 r газообразного хлора (28,16 ммоль). После выпаривания растворителя получают 8,62 r слабожелтого масла, количественный анализ которого методом газовой хроматографии показывает, что оно содержит

57, 7Х 2, 5, 7,8-тетраметил-2-(З-хпор4-метил-4-пентенил)-6-хроманола.

20 8

Степень химического превращения исходного продукта составляет 71 .

Выход составляет 81 по отношению к химически превращенному продукту.

Структура продукта, полученного в данном процессе, подтверждается спектром ЯИР

2,08 1,93 г,ЮЗ 1,17

Пример 11. В трехгорлый реактор емкостью 250 см, снабженный механической мешалкой, впускным устройством для газа, капельной воронкой, устройством отвода газов и ловушкой для отогнанного пентана, вводят

29,4 г линалилацетата (0,15 моль) и

60 см высушенного пентана. Смесь

0 нагревают до 36 С и затем зводят газообразный хлор, разбавленный аргоном, при этом отогнанный пентан вытесняется свежевводимым пентаном, так чтобы поддерживалось постоянное количество его в реакторе. По истечении 2 ч 18 мин отгоняют и вводят

300 см пентана и добавляют 11,3 г хлора (0,159 моль). После выпаривания растворителя при пониженном давлении (20 мм рт.ст., 2,7 кПа) получают 34,5 г слабо-желтого масла.

Количественный анализ методом газовой хроматографии показывает, что полученное масло содержит 86

6-ацетокси-З-хпор-2,6-диметил-1,7октадиена.

Степень химического превращения линалилацетата составляет 100Х.

Структура полученного продукта подтверждается спектром протоно-ядерного магнитного резонанса:

П р и и е р 12. Процесс осуществляют аналогично примеру 12. В реактор вводят 25,9 г хлорида геранила (0 15 моль) и 60 см высушенного пентана. Реакционную смесь нагревают до

1375120

37 С и затем вводят газообразный хлор, разбавленный аргоном, при этом отогнанный пентан вытесняется свежеподаваемым пентаном, так чтобы поддерживалось постоянное его количество в реакторе. По истечении 3 ч отгоняют и вводят 360 см пентана и добавляют

10,6 r хлора (О, 15 моль) После выпаривания растворителя получают 30,6 г10 сырого продукта который быстро отгоа няется при 95 С при пониженном давлении (0,5 мм рт.ст °, 0,067 кПа).

Анализ дистиллята методом газовой хроматографии и спектр протонно-ядер-15 ного магнитного резонанса показывает, что степень химического превращения хлорида геранила составляет 65 ., получают 3,8-дихлор-2,6-диметил-1,6октадиен с выходом 91 по отношению 20 (снз)с сн сн сн с(сн) сн сн сн(соснз)сооснз и (СН,) С=СН-СН,СН,-С(=СН,)-СН,СН,-СН(СОСН,)СООСН, зывает, что степень превращения сос25 тавляет 87,6Х, выход составляет 53Х по отношению к превращенному исходному продукту, выход составляет 46,3 по отношению к применемому исходному продук3Р ту, .сн,=с(сн )-снс1-сн сн -с(сн )=сн-сн -сн(сосн )соосн, l

CH =C(CH>)-CHCl-CH CH -C(=CH )-CH CH -CH (CPCH )CPPCH тил-1,7-октадиена в количестве ниже

4< или равном 10 .

П р и и е р 15 (известный). В трехгорлую колбу объемом 250 смэ, снабженную мешалкой, барботажным устройством для хлора и холодильником, вводят 83,8 r мирцена. Перемешивают и нагревают до 46 — 50 С, при этом вводят хлор, разбавленный в аргоне. Таким путем вводят 49,2 г хлора за 2 ч

15 мин.

После охлаждения реакционную смесь разбавляют добавлением 150 см пентана, затем ее промывают 3 раза 40 см раствора, насыщенного бикарбонатом натрия. После декантации водный слой экстрагируют 2 раза 30 смз пентана.

55 Соединенные органические фазы промывают 2 раза 50 см раствора насыщенного хлористым натрием, затем сушат на сульфате натрия. После фильтроваили 104 ммоль.Нагревают до 92 С, за- тем вводят за 26 мин 104 ммоль газообразного хлора, поддерживая температуру между 95 и 105 С. После охлаждения получают 32,58 г светло-коричневого масла, которое имеет следующие характеристики:

Вычислено, .: 12,4.

Найдено, Х: Cl 15,66.

Анализ методом жидкостной хроматографии с внутренним этанолом покаПример 14 (известный) . В трехгорлую колбу объемом 100 см вводят в атмосфере аргона 29,04 r линалилацетата (148 ммоль). Нагревают до о

90 С, затем вводят за 39 мин 149 ммоль газообразного хлора, поддерживая температуру 95 — 105 С. Реакционная масса все больше и больше окрашивается.

После охлаждения получают 36,20 r темно-коричневого масла, которое имеет следующие характеристики.

Вычислено, : Cl 15,4, Найдено, Х: Cl 27,4, анализ методом .газожидкостной хроматографии показывает, что степень превращения составляет 96,6Х, выход составляет ниже 10Х по отношению к превращенному продукту и по отношению к применяемому продукту.

Спектр ЯМР протона показывает присутствие б-ацетокси-3-хлор-2,6-димек химически преобразованному хлориду геранила.

Спектр ЯМР

1,74 1) 66 (;) 4,84 4,03

4,95 5,42

428 С1

Спектры ЯМР протона определены при 360 мГц в CDC1 .. Химические замещения выражены в.р.р,м. и константы сцепления (Х) в Гц.

Формы сигналов следующие: S-синглет, d = дублет, t =триплет, m = массивный..

Пример 13 (известный). В трехгорлую колбу объемом 100 см вводят в атмосфере аргона 26,21 г смеси, образованной продуктами

Спектр ядерного магнитного резонанса протона показывает, что присутствуют 55 продуктов:

1375 f20 формула изобретения

Способ получения хлорэтиленовых производных общей формулы

Нгс= С вЂ” СН вЂ” CHy8

СН3 С1

rPe R — -СН,С(СН,)=СН-(СН ),-С(СН,)=СН-СН,СН -СО-CH снг с(сн31 сН-Сн сн с(сн )=сн-сн сн(СОсн )сООсн

-СН,-С (СН, ) =СН-СН,-СН,-СН (СОСН,) СООСН вЂ” СНг — С(СН 1=СН СНг — СН2 С- СН;

О О

3 — Снгс — СН=СНг, -сн,-сн,=сн,-сн,с1;

1 сн

-CH -С (СН, ) =С Н-СН, СН,СО-СН 3 --СН,-СО-СН я

-СН -С(=СН ) (СН ) СО-С ; «CH — С-(CH ) CH CH г1 3 г

ОСОСН, СНЗ !

ОН оь сн

-С 4 Сй, от 35 С до температуры кипения, о т— л и ч а ю шийся тем, что, с

45 целью увеличения выхода и расширения ассортимента конечных продуктов, хлорирование ведут в апротонном неводном растворителе, выбранньм иэ ряда, пеитан, гексан, метиленхлорид.

М.Меркулова рдюкова Корректор Л.Патай

СН3

СН3 — С=СИ вЂ” СНф

Заказ 621/57 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ния растворитель выпаривают при пониженном давлении (35 мм рт.ст.) при

40 С. Получают таким путем 111,9 r сырого продукта, который подвергают быстрой перегонке при пониженном давлении (0,5 мм рт.ст.), температура в реакторе составляет максимально

86 С. Получают таким образом 19,2Х остатка и дистиллят, хроматографичес- 10 кий анализ которого показывает, что он содержит, Х:

3-Хлор-мирцен 83

Изомеры 4,4

Дихлорированные производные 6

Степень превращения мирцена составляет 100Х и выход составляет 70Х по отношению к применяемому мирцену.

1 хлорированием газообразным хлором соответствующего этиленового соединения формулы где R имеет указанные значения, в инертной атмосфере при температуре

Составитель

Редактор М.Недолуженко Техред Л.Се

Этот пример можно сравнить с примером 9, в котором выход составляет

84,6Х по отношению к примененному мирцену.

Предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет увеличить выход целевых продуктов до 34,1-86,7Х вместо 10-70Х по известному способу.

Кроме того в условиях предлагаемого способа наряду с известными получают новые соединения.