Способ получения эфиров карбоновых кислот

Авторы патента:

ХИТРИН СЕРГЕЙ ВЛАДИМИРОВИЧ

БАГАЕВ СЕРГЕЙ ИВАНОВИЧ

КИРИЛЛОВ АНДРЕЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ

КОЛОТИЛОВА НИНА ВИКТОРОВНА

C07C69/14 - монооксисоединений

C07C67/20 - из амидов или лактамов

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (sg g С 07 С 67/20, 69/14

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ .

К А BTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

t,, (21) 3992490/31-04 (22) 23,12 ° 85 (46) 29,02.88. Бюл. ¹ 8

{71) Кировский политехнический институт (72) С.В.Хитрин, С.И.Багаев, А.А.Кириллов и Н.В.Колотилова (53) 547.29 26.07(088.8) (56) Авторское свидетельство ЧССР

У 153864, кл. С 07 С 69/76, опублнк.

1974.

„„Я0„„1377277 А 1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ. КИСЛОТ (57) Изобретение касается зфиров кислот, в частности получения соединений общей формулы R,-(С(О) - ОГ,,j » где R СН, С Н ; К = -С НЕОН;

С, Н, . n 1 или 2, используемых как мономеры в производстве синтетических смол и волокон, Цель изобретения вЂ” упрощение процесса обработки амида спиртом, достигается использованием другого катализаторапорошкообразного свинца, взятого в количестве 0,2-1,2 моль/моль амида.

Этот катализатор легко отделяется от:. реакционной массы и позволяет полу- с2

Ж чать до 84,9Ж целевого продукта.

2 табл.

1377277

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения, эфиров карбоновых кислот, находящих. применение в качестве мономеров для получения синтетических смол или волокнообразующих полимеров.

Цель изобретения вЂ” упрощение процесса„ который достигается путем использования в качестве катализатора порошкообразного свинца в количествах 0,2-1,2 моль/моль исходного амида.

Следующие примеры иллюстрируют способ. !5

Пример ы 1-10. Смесь ацетамида, децилового спирта и порошкообразного свинца в количествах,. указанных в табл. 1, вносят в колбу и нагревают с обратным холодильником. 20

Выход децилацетата определяют хроматографическим :методом. Выделенный разгонкой реакционной смеси на ректификационной колонке (пример 10) децилацетат имеет т.кин. 243-245 С 25

n 1,4272, по литературным данным т. кип. 244 С! п, 1,4269. Результаты приведены в табл. 1.

Пример ы 11-14. Смесь 29,54 r (0,5 моль) ацетамида. 62,07 (1 моль) 30 этилеигликоля и порошкообразного свинца в количествах, указанных в табл. 2, кипятят в круглодонной колбе (О 5 л) с обратным холодильником при продувке реакционной смеси гелием, до прекращения выделения аммиака, поглощаемого 0,5н. Н 80 . Декантацией отделяют катализатор от реакционной смеси, которую перегоняют в вакууме или при нормальном давлении. По- 40 лучают моноацетилэтиленгликоль с т. кип. 183-186 С, n > 1,4231; по литературным данным т. кип., 182, 187 С; n g .1,423.

Пример 15. 16,42 г (О !моль) терефталамида, 62, 07 (1 моль) этиленгликоля и 20,72 (О, 1 моль) порошкообразного свинца кипятят в круглодонной колбе (0,5 л) с обратным холодильником при продувке реакционной смеси гелием до прекращения выделения аммиака. Отделяют катализатор сливанием горячей реакционной смеси.

Отгоняют под вакуумом избыток этиленгликоля. Получают 21, 13 r (83.1Х от теор.) бис-(2-оксиэтил)-терефталата,т. пл 107,8 С (из воды). по литературным данным т. пл. 108 С.

Таким образом, предлагаемый способ получения сложных эфиров алкоголизом амидов карбоновых кислот облегчает отделение катализатора от реакционной массы при сохранении высокого выхода целевых продуктов.

Формула изобретения

Способ получения эфиров карбоновых кислот общей формулы

R(c ), Щ ri

СН 1 С Н4

n=1 или2, взаимодействием соответствующего амида со спиртом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют порошкообразный свинец в количестве 0,2-1,2 моль/моль амида.

1377277

Таблица 1

Условия и результаты синтеза децилацетата в присутствии порошкообразного свинца

Выход децилацетата моль Е

Время, ч

ТемпеСвинец

Ацетамид Деканол

При

: мер ратура, ОС моль г моль г моль г по ГЖХ после разгонки

1 0,1 5,9 0,2

2 01 59 02

3015902

4 0,1 5,9 0,2

50211801

31,7 0,02 4,1 200

31,7 0,1 20,7 200

31,7 0,12 24,9 200

31,7 О, 1 20,7 200

15 8 О 1 20 7 200

31,7 О, I 20,7 150

31,7 О, 1 20,7 210

31,7 200

31 7 О 1 20 7 200

47,5 0,3 62,2 200

29,5

83,6

84,9

84,5

68,7

6015902

31,7

7 01 5,9 02

78,3

8 0,1 5 9 02

9+ 0 1 5 9 О 2

17,2

84,5. 10 О 3 17ь7

0,3

80,9

С повторно используемым катализатором, ++

При продувке реакционной смеси гелием, Т а блица 2

Влияние количества катализатора на выход моноацетилзтиленгликоля

Выход моноацетилэтиленгликоля

При мер

Количество свинца г моль/моль ацетамида моль. Ж

103,6

45, 98

44, 35

40,28

45, 04

88,3

13 51,8

14 20,7

15+ 124, 3

0,5

85,2

0,2

77,3

1,2

86,5

С повтррно используемым катализатором.

Способ получения эфиров карбоновых кислот

Способ получения 4-галоген-3-метил-2-бутениловых эфиров карбоновых кислот // 1245565

Способ получения сложных эфиров уксусной кислоты // 1240352

Способ получения этилацетата // 1214653

Способ получения этилацетата // 1194269

Способ получения 7,9-додекадиенилацетата // 1145652

Способ получения 1-ацетоксициклогексадиена-1,5 // 1145017

Способ получения бутилацетата // 1143740

Способ получения оптически активных норпиненовых соединений // 1128829

Способ совместного получения ацетатов гексадиеновых спиртов // 1025089

Способ получения сложных эфиров о)-хлоралкилкарбоновых кислот // 425900

Способ получения л1етилметакрилата // 364597

Способ получения 1,1,3-тригидроперфторпропиловых эфиров эпсилон-аминокапроновой кислоты // 2331630

Изобретение относится к химии органических соединений, а именно к способу получения 1,1,3-тригидроперфторпропиловых эфиров -аминокапроновой кислоты, которые могут быть использованы при введении в полимерные композиции и оказывать существенное влияние на улучшение физико-механических показателей получаемых материалов

Способ получения алкил(мет)акрилатов // 2409552

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкил(мет)акрилатов, применяющихся в получении полимеров и сополимеров с другими способными полимеризоваться соединениями, включающему стадию переэтерификации сложного алкилового эфира -гидроксикарбоновой кислоты (мет)акриловой кислотой, сопровождаемую образованием алкил(мет)акрилатов и -гидроксикарбоновой кислоты, и стадию дегидратации -гидроксикарбоновой кислоты, сопровождаемую образованием (мет)акриловой кислоты

Способ получения альфа-гидроксикарбоновых кислот // 2454399

Изобретение относится к усовершенствованному непрерывному способу получения эфиров альфа-гидроксикарбоновых кислот, в котором подвергают взаимодействию амид альфа-гидроксикарбоновой кислоты со спиртом в качестве исходных компонентов в присутствии катализатора, с получением смеси продуктов, которая содержит эфиры альфа-гидроксикарбоновых кислот, аммиак, непрореагировавший амид альфа-гидроксикарбоновой кислоты, а также спирт и катализатор, в котором а) потоки исходных компонентов, включающие в качестве исходных компонентов амид альфа-гидроксикарбоновой кислоты, спирт и катализатор, подают в реактор повышенного давления; b) в реакторе повышенного давления под давлением от 1 бар до 100 бар проводят взаимодействие потоков исходных компонентов между собой; с) получаемую на этапе b) смесь продуктов, включающую в себя эфиры альфа-гидроксикарбоновых кислот, непрореагировавший амид альфа-гидроксикарбоновой кислоты и катализатор, выводят из реактора повышенного давления; и d) в смеси продуктов снижают содержание спирта и аммиака, причем аммиак удаляют дистилляцией под давлением, которое постоянно поддерживают на уровне выше 1 бар, не прибегая к помощи дополнительных средств очистки

Способ адсорбционной очистки сложных алкиловых эфиров метакриловой кислоты // 2460718

Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки алкиловых эфиров метакриловой кислоты от муравьиной кислоты, и/или метакриловой кислоты, и/или серной кислоты, согласно которому, по меньшей мере, часть муравьиной кислоты, и/или метакриловой кислоты, и/или серной кислоты адсорбируют очищающим твердым веществом, содержащим, по меньшей мере, 10% мас., в расчете на очищающее твердое вещество, кремний-кислородного соединения, с получением сверхчистого алкилового эфира метакриловой кислоты

Способ получения сложных алкиловых эфиров метакриловой кислоты азеотропной дистилляцией // 2472770

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сложных алкиловых эфиров метакриловой кислоты, который включает следующие стадии: i) предоставление ацетонциангидрина, ii) реализацию контакта ацетонциангидрина с неорганической кислотой, сопровождаемую образованием метакриламида, iii) реализацию контакта метакриламида со спиртом в реакторе в присутствии неорганической кислоты при температуре от 100 до 140°С, сопровождаемую образованием сложного алкилового эфира метакриловой кислоты, iv) непрерывное выведение по меньшей мере части сложного алкилового эфира метакриловой кислоты из реактора в дистилляционную колонну в виде потока вторичных паров, причем указанное выведение осуществляют путем подачи в реактор содержащего водяной пар выводящего потока

Способ и устройство для получения сложных алкиловых эфиров метакриловой кислоты // 2486173

Изобретение относится к усовершенствованным способам получения сложных алкиловых эфиров метакриловой кислоты в качестве реакционного продукта, в частности к способу, в котором а) в одном или нескольких реакционных пространствах реакционную смесь, содержащую амид метакриловой кислоты, воду, серную кислоту и, по меньшей мере, один алканол, подвергают реакции этерификации, b) необработанный реакционный продукт, по меньшей мере, в одной ректификационной колонне подвергают операции разделения с получением реакционного продукта, содержащего воду, алкилметакрилат и алканол, с) реакционный продукт, полученный на стадии b), конденсируют в одном или нескольких теплообменниках, d) конденсат разделяют, по меньшей мере, в одном разделяющем устройстве на органическую и водную фазу, е) органическую фазу промывают водой с получением промытой органической фазы и промывочной воды и f) отделенную водную фазу вместе с промывочной водой снова возвращают, по меньшей мере, в одно реакционное пространство

Способ получения ацетонциангидрина и его производных продуктов путем целенаправленного охлаждения // 2491272

Изобретение относится к способу получения ацетонциангидрина

Дистилляционная обработка ацетонциангидрина и способ получения алкиловых эфиров метакриловой кислоты и производных продуктов // 2495868

Изобретение относится к способу получения ацетонциангидрина. Предлагаемый способ включает в качестве стадий: A) взаимодействие ацетона и синильной кислоты в реакторе для получения реакционной смеси, причем реакционную смесь подвергают циркуляции и получают ацетонциангидрин; B) охлаждение, по меньшей мере, части реакционной смеси; C) отвод, по меньшей мере, части полученного ацетонциангидрина из реактора; D) непрерывную дистилляцию отведенного полученного ацетонциангидрина с получением кубового продукта ацетонциангидрина и головного продукта ацетона в дистилляционной колонне; E) возвращение, по меньшей мере, части головного продукта ацетона на стадию А. При этом головной продукт ацетон во время возвращения сохраняют при температуре меньше чем 60°C, а реакцию получения ацетонциангидрина проводят в присутствии основного катализатора. Предлагаемый способ позволяет предотвратить расщепление головного продукта ацетона и, как следствие, уменьшить образование отложений в системе при получении ацетонциангидрина. Изобретение относится также к способам получения алкилового эфира метакриловой кислоты и метакриловой кислоты, которые в качестве одной из стадий включают получение ацетонциангидрина предлагаемым способом, способу получения полимеров, основанных, по меньшей мере, частично на алкиловых эфирах метакриловой кислоты, к устройству для получения алкиловых эфиров метакриловой кислоты и его применению. 6 н. и 13 з.п. ф-лы, 7 ил.

Способ получения сложных эфиров α-гидроксикарбоновых кислот // 2533117

Изобретение относится к способу повышения степени превращения и селективности при получении сложного эфира α-гидроксикарбоновой кислоты из амида α-гидроксикарбоновой кислоты и алифатического спирта, в котором амид α-гидроксикарбоновой кислоты и алифатический спирт подвергают газофазной реакции в присутствии катализатора на основе диоксида циркония при температуре реакции от 150 до 270°C. Способ является эффективным с точки зрения промышленного производства способом получения, так как производственные затраты снижены, в то время как степень превращения и селективность увеличены, срок службы катализатора значительно увеличен. 6 з.п. ф-лы, 4 табл., 46 пр.