Способ получения 3,3 @ -дихлорбензидинового дисазопигмента ацетоацетарилидного ряда

 

Изобретение относится к анилинокрасочной промьппленности, в частности к способу получения желтого диарилидного пигмента формулы еоснз I VN N - он 1 соин- З разотированного 3,3 -дихлорбензидина с о-хлоранилидом ацетоуксусной кислоты ведут при рН 3,8 - 6.2 при 18- 20 С с последую1цим нагреванием суспензинпигмента при93-97°Св присутствии препаратаОС -20 4,5- 5,0ч. Зтабл. с S с

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) А1 (g)) 4 С 09 В 35/08, 67/48

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ (21) 3820229/23-05 (22) 06. 12. 84 (46) 07.03.88. Бюл. ¹ 9

К ССО

С1 СН вЂ” N= N

NH(" О

ЕОСН3

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (72) Г.h. Иакаровская, Б. Г. Аристов, Е.Н. Сидоренко, P . К. -Г. Фейзулова, А.М.Андриевский, В.Н.Горенко, Н.Г.Сарынина, З.И.Ежкова, Л.И.Конышева и Э.И.Бреева (53) 547.556.33(088.8) (56) Патент ФРГ № 1242775, кл. С 09 В 35/10, опублик. 1961. в высокоинтенсивной форме для триадной полиграфической печати. Сущность изобретения состоит в том, что для повышения интенсивности пигмента с 85 до 1257 при сохранении прочностных показателей азосочетание тетПатент ФРГ № 2043482, кл. 22а 35/08, опублик. 1972.

Патент Англии № 1116567, кл. С 09 В 67/00, опублик. 1968.

Заявка ФРГ № 1931632, кл. 22а 35/08, опублик. 1970. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3 -ДИХЛОРБЕНЗИДИНОВОГО ДИСАЗОПИГИЕНТА АЦЕТОАЦЕТАРИЛИДНОГО РЯДА (57) Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения желтого диарилидного пигмента формулы

И= Я вЂ” СН С1

Ф

I (ONH

С разотированного 3,3 -днхлорбензидина с о-хлоранилидом ацетоуксусной кислоты ведут при рН 3,8 — 6.2 при 18о

20 С с последующим нагреванием суспенэиипигмента при 93-97 С в присутствии препарата ОС -20 4, 5 — 5, Оч . 3 табл.

1379299 н ссо

С1

NH- СО

С О нъ !

N сн С1 !

С ОЯН

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частнос1 ти к способу получения 3,3 -дихлорприменяюще гося в триадной полиграфической печати.

Цель изобретения — повышение интенсивности пигмента при сохранении 15 его прочностных свойств.

Сущность способа заключается в том, что продукт аэосочетання обраба- тывают оксиэтилированными спиртами

<ь

20 (ОС-20) при 93-97 С в течение о „

4,5 — 5 ч.

Высокоинтенсивная форма пигмента о имеет фазовый переход при 180 С с последую 1им разложением пигмента о при 330 С. Пигмент по известному способу имеет более низкотемпературный о фазовый переход от 120 до 180 С с о разложением при 330 С.

Пример. 12,49 г (О 036 моль)

3,3 -дихлорбензидина перемешивают в

108 мл воды в течение 30 мин до образования однородной суспензии, затем добавляют 16,29 мл (0,18 моль) соляной кислоты (34,57.) и перемешивают 35 еще 30 мин. Суспензию разбавляют о

130 мл воды, охлаждают до минус 2 С и добавляют 13,6 мл (0,0763 моль)

38,77-ного раствора нитрита натрия, причем 957 всего количества нитрита 40 натрия добавляют в один прием, а остальное количество — по мере исчезновения избытка азотистой кислоты в реакционной массе (проба на йодкрахмальную бумагу), Перемешивают раствор45 о в течение 30 мин при 0-2 С при избытке азотистой и соляной кислот. Добавляют 0,9 r адсорбента (кизельгур, перлит) для осветления раствора тетраазосоединения, перемешивают 10 мин и фильтруют Перед реакцией аэосоче1 тания снимают избыток азотистой кислоты, добавляя 57.-ный раствор сульфаминовой кислоты, 15„8 r (0,074 моль) о-хлоранилида ацетоуксусной кислоты растворяют в 108 мл воды и 17.9 г (0,093 моль) 20,757-ного раствора едкого натрия при комнатной температуре. Фильтрованием очищают раствор бенэидинового дисазопигмента ацетоацетарилидного ряда (желтого диарилидного пигмента) формулы от механических примесей. В колбу емкостью 2 л помещают 552 мл воды, 5,9 мл (0,102 моль) ледяной уксусной кислоты и при интенсивном перемешивании приливают раствор натриевой соли о-хлоранилида ацетоуксусной кислоты.

Реакция среды после выкисления нейтральная (рН 5,6 — 6,2). К полученной суспензии при комнатной температуре добавляют по каплям раствор диазосоединения с такой скоростью, чтобы в реакционной массе не появлялся его избыток (проба с Аш-кислотой). При снижении рН до 3,4 — 3,7 одновременно с раствором диазосоединения добавляют 207-ный раствор ацетата натрия (60 мл), поддерживая рН 3,8—

4,2. Во время азосочетания в массе обязателен избыток о-хлоранилида ацетоуксусной кислоты (проба с раствором п-нитродиазобензола).

По окончании сочетания к реакционной массе добавляют 0,72 г препарата ОС-20 и нагревают до 93-97 С. При этой температуре дают выдержку 4,5

5 ч, затем фильтруют, промывают и о сушат при 60 С. Получают 23,2 г желтого диарилидного пигмента (1) в высокоинтенсивной форме (теоретической выход 25,14 г).

Колористические и спектральные свойства пигментов, полученных в известных условиях и по предлагаемому способу, приведены в табл. 1, Даннь<е устойчивости пигментов, полученных по известному и предлагаемому способам, к воздействию света в масляном покрытии приведены в табл. 2.

Из табл. 2 следует, что светопрочность пигмента в интенсивной форме несколько превосходит светопрочность известного пигмента.

Данные устойчивости пигментов, полученных по известному и предлагаемому способам, к воздействию химических реагентов приведены в табл. 3.

1379299

Пигменты имеют высокую устойчивость к воздействию химических реагентов. Образцы, полученные по предлагаемому способу, несколько превосходят пигмент, полученный известным способом, по устойчивости к воздействию ацетона.

Устойчивость красок к образованию эмульсий типа вода — масло является очень важным показателем при офсетной печати. Пигмент, полученный в условиях предлагаемого способа, знаН ССО Cl

С1 Сн — N=N

19Яс0

COSH путем сочетания тетраэотированного

3,3 -дихлорбенэидина с о-хлоранилидом ацетоуксусной кислоты при 18-20 С25 с последующей обработкой суспензии дисазосоединения поверхностно-активным веществом при повышенной температуре, отличающийся тем,, что, с целью повышения интенсивности

Таблица !

Содержание пигмента в краске, Х

Желтый диарилидный пигмент, полученный по способу

Интенсивность I, Х

Минимальное

Прозрачность, балл цветовое отличие, Е

6 - 7

1,6

125

0,8

Известный

Т а б л и ц а 2

Желтый диарилидный пигмент, полученный по способу

Раэбел пигмента в масляном покрытии, балл, при отновеннн пигмента белил

1: 100

1:10

5 - 6

5- Ь

Известный

Предлагаемый (интенсивная форма) Предлагаемый (интенсивная форма) чительно превосходит по этому показателю пигмент, полученный известным способом. Так эмульгированче пигмента, полученного по известному способу, составляет 38Х, а пигмента, полученного по предлагаемому способу, 21Х.

Ф о р м у л а и э о б р е т е н и я

Способ получения 3,3 -дихлорбензидинового дисазопигмента ацетоацетарилидного ряда формулы ("-l COeV !

M= N — СН, С1 пигмента при сохранении его прочностных свойств, в качестве поверхностноактивного вещества используют оксиэтилироваиные спирты с числом углеродных атомов 14 — 16 степенью оксизтилирования 20 и обработку ведут при 93 — 97 С в течение

4,5 - 5 ч.

1379299

Таблица 3

Устойчивость пигмента, балл, полученного по способу

Химический реагент

Известный Предлагаемый (интенсивная форма) Вода

Раствор хлористого натрия соляной кислоты

4-5

4-5 едкого натра

Спирт

4-5

Ацетон

Бензол

Бензин

Этилацетат

Уайт-спирит

Льняное масло

Касторовое масло

Дибутилфталат

Олифа натуральная

Составитель Т.Калинина

Техред М.Дидык Корректор С.Шекмар

Редактор И,Дербак

Тира к 646 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 941/26

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Укгород, ул. Проектная, 4