Способ осаждения сульфидов тяжелых цветных металлов из кислых серосодержащих железогидратных пульп

 

Изобретение относится к способам извлечения тяжелых цветных металлов из серосодержап1их железогидратных пульп после автоклавного окислительного вьпделачивания высокожелезистого полиметаллического сырья. Цель изобретения - сокращенне расхода железа и повьпчение степени извлече1тя цветных металлов в концентрат. Осаждение сульфидов тяжелых цветных металлов из кислых серосодержав1их железогидратных пульп ведут при перемешивании и нагревании сначала кальций содержащим продуктом, в качестве которого используют двух-трехкальциевые силикаты в виде порошка крупностью не более 150 мкм в количестве 0,4 - 2,0 г/г суммы цветных металлов и трехвалентного железа в растворе , а затем железом или его смесью с кальцийсодержап1 1м продуктом с последуюпим флотационным выделением сульфидов в концентрат В качестве содержащего двух-трехкальциевые силикаты продукта используют портландцемент1Ш1й клинкер или цемент. Двух-трехкапьциевые силикаты и содержавшие их продукты подают на осаждение в виде водной суспензии с рН 11,3 - 12,7, 3 з.п. ф-лы, 3 табл . (Л со к СО со со

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (5è 4 С 22 В 3/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2! ) 4078262/23-02 (22) 16,06,86 (46) 07,03,88, Бюл. Н 9 (71) Норильский горно-металлургический комбинат им, А, П. 3авеня гина (72) А.Н. Г ров, А,Л. Сиркис, Г,Ф,Филиппов, Ж.И. Розенбер r, Н.А. Мальцев, Й.Я.Сухобаевский, И,В,Кунаева, С.В.Волохов и А,Я.Казанина (53) 669.053. 4 (088, 8) (56) Цветные металлы, 1983, М 12, с. 1-4, Авторское свидетельство СССР

У 836176, кл. С 22 В 23/04, 1979, (54) СПОСОБ ОСАЖДЕНИЯ СУЛЬФИДОВ ТЯЖЕЛЫХ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ ИЗ КИСЛЫХ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ ЖЕЛЕЗОГИДРАТНЫХ ПУЛЬП (57) Изобретение относится к способам извлечения тяжелых цветных металлов иэ серосодержащих желеэогидратных пульп после автоклавного окислительного выщелачивания высокожелеэистого полимвталлического сырья, Цель

„„SU„„1379331 А 1 изобретения — сокращение расхода железа и повыщение степени извлечения цветных металлов в концентрат, Осаждение сульфидов тяжелых цветных металлов иэ кислых серосодержащих железогидратных пульп ведут при перемешивании и нагревании сначала кальцийсодержащим продуктом, в качестве которого используют двух-трехкальциевые силикаты в виде порошка крупностью не более 150 мкм в количестве

0,4 — 2,0 г/г суммы цветных металлов и трехвалентного железа в растворе, а затем железом или его смесью с кальцийсодержащим продуктом с последующим флотационным выделением суль фидов в концентрат, В качестве содержащего двух-трехкапьциевые силикаты продукта используют портландцементный клинкер или цемент, Двух-трехкальциевые силикаты и содержащие их продукты подают на осаждение в виде водной суспензии с рН 11,3 — 12,7. 3 э,п, ф-лы, 3 табл, 137933) Изобретение относится к способам извлечения тяжелых цветных металлов иэ серосодержащих железогидратных пульп после автоклавного окислительного ttt II«eIIa«ttvattntt высокожелезистого полиметалличе ского сырья, Цель изобретения — сокращение расхода железа и повьплецие степени извлечения цветных металлов в концепт10 рат, Пример 1 (известный способ).

Осаждение султ Аидов тяжелых цветных (Cu, Ni, Со) металлов осуществляют

Its пульпы после автоклавно-окисгтитель.15 ного выщела«иванил пирротинового концентрата „Пульпа имеет следующий состав, в растворе, г/л: никель 14,9, ьедь

5,2, кобальт 0,74, железо общее 16,1, 20 в т,«, железо трехвалентпое 6,3; сера 31,8; в твердом,7: никель 0,52; медь

0,51; кобальт 0,032 железо 40,8, сера оощал 20,6, в том числе сера

25 злементарнал 17,0. р11 пульпы 1,44, Е:Т=1,45. Пульпу в количестве 1,75 л помешают в титановый реактор объемом 2,5 л,. оборудованный злектронагр елозит, механи«еским тте!теттептттваттттем и системами контроля температуры и рП. В реакторе о ее нагревают и ттрн достттжетттттт 90 С в пульпу подают кальцийсодержащий продукт — т;звестплк в тттт,те водной пульпы с Ж: Т=3,0 в количестве 58, 7 r

IIo твердому, «То соответствует расходу излестнлка 1,53 г/г суttt III цветных металлов и трехвалентного железа в растворе и "ходпот". пульттлт, С подачей 1О в исходттутл ттульпу известняка (перБ ая ст адття и саждеttt(II ) IIA«ttttcll О т счет ape tetttt оттыта „Пос ле 20 мин

IIePeweIIIII I, IIIIII c IectI »PtI Указанной темпер атуре закал«и вае тсл первая стадия осаждения, Отбттрают пробу пул ьтть д. тл анализ а, ко тор ал нмее т следующее содержа элементов в растворе, г/л: никель 12,4; медь

О 04; кобалт т 0,56, желе «о 8 6; сера 19,4 „После отбора пробы по окоп«атпш первой стадии осаждения в пульпу эадатот ьтет;тлттттэироватттпттт реагепт в виде порошка измель«ettttttx металли-зоватнтых окатышей с содержанием

81, 71 металлического железа,. Коли«е ство загружетптого ттеталлизттровттттного реагента (вторал стадия осаждения) со ставлл е т 34, 9 г, что соответствует расходу 0,98 к стехиометрии. 1ереэ

1 ч с начала опыта остаточное содержание суммы цветных металлов в растворе пулытьт составляет 0,1308 г/л, тьлотаттиейт пульпы после осаждения получают концентрат с соотношением суммьт цветных металлов к железу 0,86, суммарное из влечение цветных металлов в котором составляет 92,747, в т.ч.,/тникель 93,15, медь 92,28, кобальт 90,0. Выход концентрата

24,3 маг„l (от твердого) пульпы, Результаты опыта приведены.в табл ° 1 и 3.

Пример 2 (предложенный способ), Исходная пульпа, оборудование, продолжительность и последовательность операций, а также вид металлизированного осадителя на второй ста" дии осаждения такие же, как в приме", ре 1. Отличие в том, что в качестве кальцийсодержащего продукта на стадии осаждения в пульпу задают тонкоизмельченный (класс крупности †1 мкм) трехкальциевый силикат в виде cyxnro порошка. Последний получактт синтезом из смеси порошка СаО (реактив марки Хт1) и измельченного кварца (Si0< = 99,957) с молярным отношением компонентов в смеси, отвечающим составу ЗСа0 810,. Тщательно усредненную смесь брикетируют на лабораторном гидравлическом прессе

2 при давлении 100 кг/см, а затем спекают в лабораторной электропечи

О при температуре около 1500 С в тече-. ние 3 ч. Полученный после термосинтеза плав остужают и измельчают, Количество э агруженного в исходную пульпу на первой стадии осаждения трехкальциевого силиката составляет, как и в примере 1, 58,7 г или 1,53 r/ã суммы цветных металлов и трехвалентного железа в растворе. По окончании первой стадии осаждения (через 20 мин с начала огътта) состав раствора пульпы в реакторе следующий, г/л: никель

9,6; медь 0,009; кобальт 0,47; железо 8,0, сера 22,3, рН 3 5, Количество металлизированного реагента на второй стадии осаждения меньше и составляет 24,9 г,что соответствует расходу 0,7 к стехиометрии.

Глубина осаждения цветных металлов

0,05 г/л . Извлечение цветных металлов в флотоконцентрат вьште и составляет

94,56/ при отношении сумет цветных металлов к железу в концентрате I 24, 1 379331

Результаты опыта приведены в табл. 2 и 3.

Пример 3 (предлагаемый способ) Условия опыта и расходы реагентов -, 5 на осаждение такие же, как в примере 2, Отличие в том, что в качестве кальцийсодержащего продукта на первой стадии осаждения в пульпу задают двухкальциевый силикат (2CaO ° SiO ) н ниде 10 сухого порошка крупностью -150 мкм, Днухкальциевый силикат синтезируют иэ смеси СаО (реактив марки ХЧ) и измельченного кварца с молярным соотношением 2CaO:SiO< по укаэанной мето- 15 дике. . Глубина осаждения цветных металлов составляет 0,12 г/л, а суммарное извлечение цветных металлов в флотоконцентрат 94,53, 20

В примерах 4 — 12 варьируют количеством задаваемых на первой стадии осаждения тонкоизмельченных двухтрехкальциевых силикатов от 0,3 до

2,2 г/r суммы цветных металлов и 25 трехвалентного железа в растворе пульпы, что показывает влияние расхода этих реагентов на показатели осаждения . количество металлизированного осадителя на второй стадии про- 30 цесса и измельчение цветных металлов в фпотоконцентрат, В примерах 13 — 15 даны результаты использования на первой стадии осаждения содержащего двух-трехкальциеные силикати портландцементного клинкера, Для этих опытон используют портландцементный клинкер следующего состава,%: СаО 65,6, Si0, ?0,7, А1 О 6,7; Fe О 4,35; 80 0,29; 40 прочие 2,08. Суммарное содержание двух-трехкальциених силикатон в клинкере составляет 82,?З,, в т,ч,,:

ЗСаО SiO 33 91, 2Ca0 ° Si0z 48,32

Клинкер измельчают н лабораторной ша- 45 роной мельнице до крупности †1 мкм и загружают в пульпу на первой стадии осаждения в виде сухого порошка в количествах, которые соответствуют расходу содержащихся н клинкере двух-трехкальциеных силикатов, 0,4—

2,0 r/ã суммы цветных металлов и трехналентного железа в растворе пульпы.

В примерах 16 — 1 8 двух- тр ехкаль55 циевые силикати с оптимальным расходом 0,4 — 2,0 г/r суммы цветных металлов и трехвалентного железа н растворе пульпы задают на первой стадии осаждения и виде портландцемепта.

Последний получают совместным помолом клинкера с добавкой к клинкеру

6, 5 мас, гипса. Состая пор тланлцов мента следующий,%: СаО 63,58; Si0, 19,43; SO> 3,11; А1 0 6,29; Fe,0, 4,08, прочие 3,51.

Влияние крупности помола от +150 до -44 мкм двух-трехкальцнених силпкатов, задаваемых н пульпу н» осаждение, и результаты процесса осаждения показаны в примерах 20 — ?6. 8 этих опытах двух-трехкальциевые силикаты задают на осаждение как н виде сухого порошка, так и н виде предварительно приготовленной водной суспензии.

В примере 27 даны результаты опытон с применением в качестве кальций содержащего продукта на осаждении портландцементного клинкера, причем осаждение проводят, применяя клинкер в сочетании с различными металлизированными реагентами — железным порошком, Результаты опытов по примерам

1 — 27 представлены н табл,3, Примеры 2,3 и 6 — 9 показывают, что использование при осаждении в качестве кальцийсодержащего продукта по предлагаемому способу порошка крупностью †1 мкм как двухкальциевого, так и трехкальциеного силнкатов н количестне 0,4 — 2,0 r/ã суммы цветных металлов и трехвалентнога железа в растворе пульпи позволяет сократить расход дорогостоящего металлизиронанного осадйтеля на 30-35% и повысить суммарное извлечение цнетных металлов н концентрат на 0,5

1,8 мас. по сравнению с известным способом, где в качестве кальцнйсодержащего продукта при осаждении используют и" âåñòíÿê (пример 1), Если расход двух-трехкальциавых силикатов при осаждении меньше 0,4 г/г суммы цветных металлов и трехналентного железа в растворе пульгпл, как в примерах 4 и 5, где расход двухтрехкальциевых силикатов нрн осаждении составляет 0,3 r/r, то показатели процесса осаждения (расход дорогостоящего металлизированного реагента и извлечение цнетних металлов н концентрат) не преньпчают значений в известном способе, Увеличивать +p расход двух-трехкальциевих силикатон на осаждение больше 2,0 r/г суими

1379331 цветных металлов и трехналентного железа н растворе пульпы, как в примерах 10 и 11, где количество двухтрехкальциевых силикатан на асаждение задают 2,2 г/г, нецелесообразно, так как при этом хотя и достигается сокращение расхода металлизирананного реагента ка -35Z, однако снижается извлечение цветных металлов н 10 концентрат до зкачешш н известном способе, что объясняется повышением рЕЕ канечпай пульпы после осаждения до значешш больше 5,0, чта сопряжена с потерями цветных металлов с окисленной абазой.

Иэ сравнения примера 1? с примерами ? и 3 видно, чта при испальзанашш на осажденпе н качестве кальцийсадержащеrn продукта смеси двух- и трехкальциенаго силикатов зфЬектин15

20 ность процесса — сокращение расхода дорогостоящего металлизиронанного реагекта и паныще извлечения цветных металлов н сульйидпый концентрат 25 па сраннеш ю с известным способом достигается практически такая же, как и при использовании на осаждение икдинидуапьных веществ — двух- или трехкалыц1енага силиката, 11 примерах 13 — 18 показано, что при использовании ка осаждeннe таких содержащих двух-трехкальцпеных силикаты продуктов как такканзмельченный (-150 мкм) пар тландцемекткый клинкер или партландцемент достигаются близ—

35 кие па расходу металлизираваннаго денни — слшжекие расхода метаплизиронанкаго реагекта «а 8,3 — 35! и паныщешье извлечекн» цветных металлов н ка шентрат о 12, 74 да 95,38

95,5 2! определяется содержанием в кликкере н цементе двух-трехкальциеных силикатан, расход которых должен быть н ппеделах 0 4 — 2 О г/г суммьl

55 цветных ме таллав и трехналенткаго железа н растворе исходной пульпы.

Из примеров ? 1, 23 и 25 следует, чта для достижения положительнога эфреагекта и изнлечекию цветных металлов н какцpnòðaò показатели осажд(ения, как к при испо-iьзанан|ш ка асаж- 40 дение двух-трехкалт,циеных силикатав н чистом ниде (пр topi, 2,3,6 — 9 и 12), При этом, как следует из сравнения примеров 13 — 1(s с примерамп

2,3,6 — 9 и 12, кеабха(ц1мое коли-lPcz- 45 но клинкера и ш цемента для получения паложнтельнога эффе;Ta при асажфекта (па сравнению сизнестным способом), заключающегося н сокращении расхода дорогостоящего металлизиронанного осадителя и в повышении иэнлечения цветных металлов н сульфидный концентрат, необходима, чтобы крупность порошка двух-трехкальциевых силикатон, задаваемых и пульпу на асаждение, не преньш ала 50 мкм.

Если крупность порошка двух-трехкапьциеных силикатов превьш ает 150 мкм (пример 19, крупность порошка двухтрехкальциевых силикатов 250-150 мкм) то не сокращается расход металлиэированного осадителя и не повышается извлечение цветных металлов в концентрат по сравнению с изнестным способом, так как при крупности более

150 мкм реагент не обладает необходимой реакционной поверхностью для протекания с достаточной скоростью полезных реакций на осаждение.

1(ак следует из примеров 22, 24 и 26, порошок тонкоизмельченного вещества двух-трехкальциевых силикатон можно задавать в пульпу на осаждекие н ниде предварительно приготовленной водкой суспензии, чта технологически удобнее для гидрометаллургическаго процесса. При этом показател,м, характеризующим нужную тони»у помола реагента, используемого для приготовления суспензии, является значение рН суспекэии, равное

I 1 3-12,7, Если для приготовления водной суспензии используют реагент с крупностью более 150 мкм, то рН суспензии меньше значения 11,3 (пример ?0, значение рН суспенэии двухтрехкальциеных силикатов 11,0), тогда подача кальцийсодержащего реагента н ниде водной суспенэии в пульпу ке дает сокращения расхода металлизирананнага осадителя и повышения извлечения цветных металлов н концентрат

lo сраннекшо с известным способом, Готовить водную суспензию иэ пере измельченных двух-трехкальциевых силикатов с тониной ломала их менее

44 мкм нецелесообразно, так как значение рН такай суспекэии выше 12,7 (пример ?6, pFE суспензии 13,0) и использование ее на осаждекие хотя и дает сокращение необходимого расхода металлизированного осадителя, однако сопровождается понижением извлечения цветных металлов в сульфидный кон1379331 центрат иэ-эа перехода части ценных металлов в желеэогидратную фазу.

Из примера 27 видно, что подача в пульпу на осаждение портландцемент5 ного клинкера в количестве 1,87 г/г суммы цветных металлов и трехваленчного железа в растворе пульпы в виде водной суспензии с рН 12,1, осу-ществленная с распределением клинкера на обе стадии осаждения, позволяет повысить извлечение цветных металлов в концентрат по сравнению с известным способом на 4,08 — 4,17 абс,X при сокращении расхода дорогостоящего металлизированного осадителя до

35Х.

Таким образом, использование при осаждении в качестве кальцийсодержащего продукта двух-трехкальциевых 20 силикатов в количестве 0,4 — 2,0 г/r

cymar цветных металлов и трехвалентного железа в растворе пульпы, а также содержащих эти соединения портландцементного клинкера или порт- 25 ландцемента, задаваемых в пульпу на осаждение как в виде порошка крупностью не более 150 мкм, так и в виде водной суспензии с рН 11,3 - 12,7, позволяет сократить необходимый расход дорогостоящего металлизированного реагента на 8,3 — 35X и повысить извлечение цветных металлов в концентрат до 4Х по сравнению с известным способом, где в качестве каль цийсодержащего продукта при осажде- нии используется известняк.

Фор мула из о орете ния

1, Способ осаждения сульфидов тяжелых цветных металлов из кислых серосодержащих железогидратных пульп при нагревании и перемешивании путем последовательной обработки пульпы сначала кальцийсодержащим продуктом а затем железом или его смесью с кальцийсодержащим продуктом с последующим флотационным выделением сульфидов в концентрат, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью сокращения расхода и повышения степени извлечения цветных металлов н концентрат, в качестве кальцийсодержащего продукта используют двух-трехкальциевые силикаты в виде порошка крупностью не более 150 мкм в количестве

0,4 — 2,0 г/г суммы цветных металлов в растворе и трехвалентного железа в растворе исходной пульпы.

2, Способ по п,l, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве содержащего двух-трехкапьциевые силикаты продукта используют портландцементный клинкер.

3, Способ по п.l о т л и ч а юшийся тем, что в качестве содержащего двух-трекальциевые силикаты продукта используют цемент.

4. Способ по п,l, о т л и ч а юшийся тем, что двух-трехкальциевые силикаты и содержащие их продукты подают на осаждение в ниде водной суспенэии с рН 1),3 — 12,7.

Ю

С 4

C(( (О

Ю

Г (О со (1

CC (О

С! (\ (° (О

Cl (4

Cl

С \

i/(О

Ю л

Ю (О

Г ГО

СО

С4

Г(ГО

Cl

СЪ О 4(Оъ

Г(Ф (л (О (4

С( (1

С

Ю (1 (1

О

С л

Ю

Ф

Ю

О г( О

Г (С(Г 4

О\ ((Ю

Ф

CO

С4

О

СО ( л

CD ((I ь

Г( (О

Ю (D о л с

CO л

1 1

l Г(4(ГС

1 «;Г

I

К

Н(ОГ(Г

lo I .*; à 4(Π4 - — — - - — —. 1

I I ((аац

O. 1 4(4(1 Г(Х

u o a (U 14 IM — — I

1 4(41 г z

4(X

I Г(4(ГС

1 I

I

1 г;

Э 1 О 4(О ((I (К -Г Г(- 1 е 1 1 (; I

4(! а4(Ц (С I (((Г(l О J

C4 (. Г-. — -4

1 I

1 (, I О Г(1

I 41;Г

4(C(ГС

I Х

I — — I

I o

1 I (4

Я 1 Х г(Cо

О Г(ГО

Г( (г(1 С

I Г 41

1 Ql

I О 4

И (4 ГС

4! (Е

l 55 (1 0(I Д;УСС ( (т г u °

: (((I ! ° Ц

l 37933l

1 1

I I

I 1

I I

1 1

I !

1 1

I 1

I 1

1 !

1 1

1 1

1 1

1 1

I 1

12 е е й

Ф

ВЧ л и 41 ае к е ф

Д 4

° CÚ о мъ

1 Ъ

ВЧ

Р ос

СЧ

ВР

Ф а ЕВЧ

Р

О

1О

СЧ

ЧЪ

ВО

° CÚ

Р

ВЧ

ВО о о

4 а со

CV и

РЪ ю Ъ

ICI

I7i

I4

Ф

О

1 л

Ю

ЧЪ

С Ъ

Т

С 4 м л мъ

sI м\ л

СЧ

М

CO О

I4 еЧ

1

Д ЕВЧ

О с Ъ

М

+ о о

ВВ

I о

0I

В

О (7с

ID

Ю и

I4 о х

lCI

Ю о о о еуа

Р ю»

СЧ

Cl

О

ЧЪ о

1 е v (Ъ

Ф

TC

1 л о

О ч

-Э

» о

I/\

О о

С1

Ю л

СЧ л сЧ

О

О о с Ъ

Ю

Ю о о

ЧЪ

CI.Р

Ю

ЧЪ

СЧ

ВО оъ и

Р л

4 Ъ

<Ъ л

» О

СЧ

1CTI

ВЧ о

С Ъ о

СЧ

СЧ О

Ф Ъ

ВЧ

О\

° л

CTI

° tI

tg

3 »

О45 е ° 3

Р It Я

Р"- 3 о °

«око

Л а3

5 (4

Р, 0 е v и к

ВЧ а о

1 1

ВЪ ЕВС

И Р

1 к u °

ВР W 4 С

1 д «tC

Ц 1.

1379331 1)1! 1!, ° 11111 Ва 4О««КО ВР

14 о2В 14

0 Ф 4 4

«iA Ô» ае ° î 4 ° к к * — ю а14

1 37 9331

I!

I

I т

Г 1

С< !

I

Г 4 1

1

I (I

1 л ф

1 о

1 I л

О

«! т (Г<

Г 4 о1

С«Л

Ю

О

ГО

CO

Г

О

ГС4 ф

Г \

С 4

«4

« « о т

ГГ( ф

4«<

«т

Ю л

° . « о о о

С< 44

Г«

ГЧ (»

О и (f»

Г:О со т

ГГ т

Ю Ю

Ф

ГО

Е (Г<

t т

M т

Г т т

IC4

О

\ \

Ю

Г 4

Г

Г т ф СГ< ф

Ф

Ст л

D о

l»»

Г4

С ( о1 о

Cl ф 444

«« о (т

О

С 4

1 -ц а с о

1 Ы о

И 4ГС вЂ” 4 — —— о

-т

Ю о

g ГО

« ф

ГЧ Л

ГО

\ 4

С 4

Cl т

СО

CO

Ю

C 4

Ю ф «

444 Гч

Г 4

ГО .Ф ф со сС(CO

С(44<

С(1 Х 4.1

I

Д Г: И

Г 1 О 44 О <

31 С З С<

О< О( ф °

Ф о

I I

Cl

I/l

С 4

-т со ф

Ю

СГ\ о х х

ГЧ

ГО

Ю о т

Ю

OI (О

CL °

0F

44 Р

v о

Г( а

4(Ю

OIo .Хе

4(Х 44 а и хао о а

СС О а а и а ф

Ц

В о. х!

ВСЦГО (.(44 Ь

1 Г д I - — — — f

Н < О 44

I lo 1 Х х о

I 1 " 1

I (l I Г 44 Ц I

Cj I Ci Х-44 < Г(Х

Ю O

I 1 Ю 1«(.С

I — 4- 1

I I I

I Г Х

1 Г с 4(1 ! I I

I f.-- .. 1

1 о 1 о 44 о

1 Г(I Ь. O С< L

44 1

Г, Ъ O.CIГ, K I 44 - I

1 Г!

1 о с I

1 I D (<(« I !

- — — "-< — 1

1 I Г! Отс

I 1 5! Х

I I

1 1 о ! С< I 1 1

Ц 44 I

4 О О

I IC (<О N (I

С(1

}—

t " <

1 Г 1 ! 1

I !

ti I C 0

CI < d 44 О

1 X 1 IO O И L I

I 1 — — — < ! I Г(Х I о ч

О С 4.< х

Ill и

44 СО

co (. о ц

1 х х <т и х !. o о х< и х <4 ю

Ф I

Г 4

1 I

I

I (1

К> I

I о

+ 1

1 о 1

Ю 1

+!!

1

Г \ (I

4 <

I I

I ф

7 l

1 ф t

О 1

I о

+ 1

CO

I

I

I т I л !

+ 1

I о I

I о

+ I

I

1!

О1

С(I

44 ф !

Ф Ъ

РЪ

Ф л л а о м

4 Ъ

«

1 о

« о

1 л

Ф

« о

О л

« о

t4 о

« о

« о Ф

ЮЪ ,ф 1

° °

««

« о м

Ф Ф мъ О

Ю

Ю

Фо

Pl

РЪ

° Ôü ф

Ф о

Д о и Ъ

1Ъ

4 Ъ о е

< О

° „o л о о о е м о

«О м о

° Ф е м л

Юс

Ф м а

;!1

4 ) 1 л

j(fva

1379331

1 " !

);j 1

Ф1 1 1 Itw

Ф л м

Ю I !

< В л е мь е

%O

Ю м м М о е м

Ф + е е л е л

Ф м

« еЛ

° Ъ

Ю

° в

Юь е

ЮЪ

««

tl

Ю л

Ф л

1 о

1 е е

° ° о

1 Ц

3 о

° 1 а а ф

17

CV

ОЪ

4 еъ ф ее л

° б

Ю с»ь и

Д Ck 3

Ф о о

Q, <Ч

Pl

° Ю

Я

d ьч л б

Я

»Ф б

° Ч

° а

З Й Я

3 и Ф

° Ф »В б»«Ь б

Й В +

Ф g Ф

Ж J Т го

1379331

CV т

a ° а сФ М Ф

sn 4 gj а б, б о о О о о о я

O Ф Ф о

Ос Ol О1 C) О

Ф б ° В В

Л еч и в < б ю ° л а an

В ° б Ф

IO Щ ю sn м in in в

Ю

Ф) о

Ю

Ch

Ю о о л

Ф о

О ю

Я а е

I I (Фф е е б б а о о

2I! 379331

22 м

Ь (ctl

О

1

О л

О о

O.О о о

1 Ю

CV CV

СьЪ ССЪ фСЬ

М еч

О и

СььС о

ССЪ

I л

CD Ф

О м м

O м м о о

° 1 м.Ф Ф

O O о о

О

УМ

e ° ССЪ

° Ь

Ф lc1. л

CD ьсЪ

ФЪ и

Я

v о

СС СС CI о о о

° л л ЬС а ССЪ ССЪ

1 о о

СС сь

° л .л

cn cn

О О д б

333

СьЪ к

Ю (Ч

1» и х

М

Ц о

tf о

СЪ ЧЭ СЪ

O аь 1 1 т М В ЬС\ Sn

О М СЪ

О О О О

1 1 1 1 O 1

О О О О О О ч Ч

О О Э

ССЪ ССь ЬЮ ЬЮ ьО Ю

O а 1 O 1 1

О О О О О О

С Л C С

1 1 1 Ю м м м м м м м м

I 1 1 I I I

I I I 1 1 1

C C C C

1 1 1 I 1 1

О О О О О О

1 1 I ! I

Е ЬСЪ ЬСЪ СЧ СЧ

1 Ф в 1 O м

СЬЪ М, СЬЪ М СЬЪ о м

ЬСЭ С" ССЪ CCI

В 11

Л Ыtl(: 31

l37933l сч

« ю

6Ъ

IA

Ф

D О о

« о

D л

«

Ф

Ю

D л

° Ч и

О

СЧ о

СЧ

Ф«\

« Ф

CV о е

D л

1 о

sn

sn

« о л

СО

« ф

« л

f (3"

«р» 8 ййй

D cv

« « о о о 0 й

ФЪ ФЪ а э о

« ««

CV N л D ыЪ

« « «

Ф Я Ч) и <у о D

Ch л

« « о D

Ф 4 \ е л

«««

1Р 1 Ю1 Р Л

« « «

Ю а а е

«Ф - л е

1379331

25 ест

СС1

СЧ еЪ и й

О Ф

Ю Ф

СЧ

Ф д» х к о

Ф

D л о

Ю Ю о о

ОС о

Ю о иС о

Ю Ю о о

Ю

Ю

K5I 8 э

Ю о о

tf о а

Ф

1О о

С6

1 ф Х

61

О С.

Саа

СО

ОС

Ю о о о с л

Ф Ю о о л

СЧ

СЧ

СЧ

ССа

Ю

Т

С 1

Я

> а о

Ос CIa

Ю Ю

Ф Ф

N СЧ

РЪ

O! о 6а о

Х 1

К о е в о о

Ф ао о о

СС1

I о о

° ca еч

I + огас д

1 + 1

Оь

СС

С 1 иС

0 ф ф C а аО С.

Ф В

РЪ CaI а сс

Ю Ю

Ф О О о о О

Ю о л

Ю о о сс. 1 ааа ! Л л

Ф л

Ю л

Ю ф) an л

СЧ

CV л

СЧ

С 4 л

СЧ

С С

CO

СЕС

5I f! сОЯн й

3)g

d о сс1 ОН

Оф еЧ В

С М ф

1 а а э

И X

СЧ

СЧ

С Ъ

° Ч р

1

""(С6 1 а 1

6а

С6

1 1

С1 Л К

О»В

» х хо э а х

Ф файф

Ia BI I ° и

N О а 1 а

ССЗ 6

О 6

ССМ» м осп м

4 с

К 61

CO

СС е % и

СЧ

Ю

СС ъ Q

Ф ъФ О МР ° О

Ю Ю Ф о о о л

Ю Ф еч еч еч

СЧ N N л

СЧ

I I

82 BF

СЕС о -

Ф Ф, Ф

1 + + + и

СЧ

Ф и о

° a ° 4 а л

С ъ жом

4 ф Ф

О С О

3 О л

ОМ М

28 (4

Ф о о

0) х

Ф О с г

Ю ((С4 хх х х и (:! о о .Ь (Ю (.4 о( х хБ

Д «в О

l/l

Ю

Ф

О1

l

M ((с

О (D (7\ с а т ! + (D с

Ф О (D (4 (о (Ъ ( (4

СЧ

О а

Ю (Ч (Ч ( (ч

137933 1! !

aO4I

iО L IC х с о х. (6 ю

<Р !С

z oo (4 К(Ч а (.(вой (ч o. o, l6

° э

Э К

Cta м о !

О х

1 ю э

ГР,! о

& Й

5о

6 а(( О Ф (о (ч

% O

CD л а

Ф (Ч (у(о(1379331

30 мд

УЪ ф

° ° °

4Ч ф

О Ю б, а ° о

ЕЧ 444 4 Ъ 44Ъ

Ю - O О

O б а б о о а а

4 Ъ 44Ъ 4 Ъ

Ч О ф 44 а O

»Ф CV 4 Ъ 44Ъ

О4 В О О В

Ю Ch

<44 4 а б

44Ъ 4Ъ

О О4 а

Ol

Ю Е бЪ 4Ъ

О О О 4Ч 4Ъ4 а а а а

4 Ъ 4 4 4 Ъ Е4

Oi ОЪ Ol О4 ОЪ Ос

CO

eV б

М

О\

»Ф»б сО CV б а а

Ю О

О1 Ch ОЪ о

44

О4 о со

О4 б

° 4Ъ

4Ъ ф а

Ос а а т 44Ъ

O O4 о а

РЪ 4 Ъ

О1

44Ъ ь а

° 4Ъ

ОЪ О сО

«е 4аЪ б а а

4еЪ - 4Ч

О4 О4 ОЪ

4 Л Ж а а а б O

Э ЕЧ 4 Ъ бЪ

О4 О4 О\ О\ Ос

О4

re

О4

О 44 cV O

44Ъ Ю л

° a б а а

CV A A 4 Ъ

N 4Ч CV Oil 4Ч

О л

° °

4Ч 4Ч

4Ъ4 4Ч б еч

4Ч о

° ъ т 44Ъ чР л ф ц

Я Ж а а а

Ю

О Е О

44Ъ сФ л юЪ б «

4 Ъ

О4 О4 ф 4Ч о а °

4Ч 4Ч

Oi О4 о

44 CO б а

РЪ CV

Al 4Ъ4 ф а

44Ъ

4Уь ф б4

44Ъ

ОЪ Ц гН и о и в СбЪ

Ю б бЪ CO

Ю Ю

«ббЪ

ФбЪ

Ф

0 В

1 й

1 Ф

Ю о

ЯО

Ю о

М Я

Vl e ю

cV мЪ

Ю е

Ю ач °

CCI л

CV

CCl л ь

Ю

О7

CO ю бО

Ю ббЪ

О\ л

ФЧ

Ю л Ф

ФЧ

Cll ю Ф е

CCC eV

Ю °

CCC Ъ е е

Об

Ф

Ю ббЪ

Об

СбЪ

Ю бб4

C7l о Ю

CCÚ

Ф

ЪЪ

Ch Oh

CV мЪ

O ю

ФЧ

О1

Ю

М

Ф

Ф

Ю

С4

g4 б

ClC а

4Ч

137933 l

3 д

° ° «О

Й Х Я сч

Я е м еч юч

I (1

Ф Ю В Э

j33g CC

3923

1 379331

° СЧ о

СЧ

СЧ

Ф

СЧ

О\

Ф о т м

OC OC Ос Ос

СЪ

r

Ю О

OI еЧ л л сЧ л М сч

Ю Ю Ф мЪ О мЪ -т

Ос Ос Ol Oc

С

Ю О

ОС м м

О М -М ОС

O Ю Ю

ЧС Л ф CV

ОС ОС Ос

ЧЪ

CO СЧ

D ri м

t4 Ф

° Ь Ю

Nl EV -! еЧ

СЧ СЧ N

ЕЧ A СЧ СЧ мъ

Ю о мЪ

Оь

Ю

CV

Оь

ОО О

Ю

О1 мЪ м

Ф

СЧ

Ch л м

Ю

С Ъ

О1

СО

С)

СЧ еч

N aO

В Э

Т Ф

ОЪ Оь

М СО

Оь СЧ

° а Ю

СЧ

Ос Ос

КЭ сО

ОЪ

Ф O а мЪ

Оь Ос мЪ

О .О

Ф O

Ос OC

CO о о

Ю С

С ф

N ЕЧ

O\

С71

Ф

СЧ

ОЪ мЪ

Cl мЪ

О1

С Ъ

ОС л

ЧЪ

Ol

СЧ мЪ

С С

С6 а

O Ce

ЪС и л