Способ получения соли 2-(2-гидроксиэтокси)-этиламина и 3,6- дихлор-2-метоксибензойной кислоты

 

Изобретение касается аминных солей кислот, в частности получения соли 2-(2-гидроксиэтокси)этиламина и 3 ,6-дихлор-2-метоксибензойной кислоты (САК), которая, как гербицид, может быть использована в сельском хозяйстве. Цель - создание более активных веществ указанного класса. Синтез САК ведут реакцией амина и кислоты при перемешивании до полного растворения и получения соли с т.пл. 76-78 С. Применение САК ведут в виде водного раствора при расходе соли в дозе 141,75 - 1134 г/га. Степень подавления, например, пенсильванской персикаргии в кукурузе составляет через 12 дней после нанесения 85-100%. 6 табл. СО

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 С 07 С 51/41 63/70

g

1 ц

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H IlATEHTY

БЫ%i."

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3979502/23-04 (22) 25.11.85 (31) 674628 (32) 26.11.84 (33) 118 (46) 07.03.88. Бюл. Ф 9 (71) Велсикол Кемикал Корпорейшн (Us) (72) Рита С.Джоунс, Майкл Т.Чирчирилло и Джонни Л.Бернс (US) (53) 547,581,2.07,(088,8) (56) Патент США У 3013054, кл. 260-473, опублик. 196 1 . (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛИ 2-(2-ГИДРОКСИЭТОКСИ) ЭТИЛАМИНА И 3,6-ДИХЛОР-2-МЕТОКСИБЕНЗОИНОЙ КИСЛОТЫ

„„SU „„1380618 А 5 (57) Изобретение касается аминных солей кислот, в частности получения соли 2-(2-гидроксиэтокси) этиламина и 3,6-дихлор-2-метоксибензойной кислоты (CAK), которая, как гербицид, может быть использована в сельском хозяйстве. Цель — создание более активных веществ указанного класса.

Синтез САК ведут реакцией амина и кислоты при перемешивании до полного растворения и получения соли с т.пл. 76-78 С. Применение САК ведут в виде водного раствора при расходе соли в дозе 141,75 — 1134 г/га. Степень подавления, например, пенсильванской персикаргии в кукурузе составляет через 12 дней после нанесения 85-100Х. 6 табл.

1380618

Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно новой соли 2-(2-аминоэтокси)этанольной соли 3,6-дихлор-2-метоксибензойной кислоты (Дикамба), обладающей гербицидным действием.

Целью изобретения является разработка на основе известного метода способа получения нового соединения, обладающего улучшенными гербицидными свойствами.

Как было установлено, соль 2-(2-гидроксиэтокси)этиламина и DICAMBA (3 6-дихлор-2-метоксибензойной кислоФ 15 ты) снижает летучесть и улучшает другие не очень удачные свойства 1)ТСАМВА, не затрагивая полезных гербицидных свойств этого соединения.

Сущность изобретения иллюстрирует- 20 ся следующими примерами.

Пример 1. Р1САМВА (22,1 г, 0,10 моль) и воду (100 мл) помещают в химический стакан. К перемешиваемой смеси прибавляют 2-(2 — гидроксиэтокси) 25 этиламин (10 5 r, 0,10 моль) и перемешивание продолжают до растворения твердых соединений. Мутный раствор два раза промывают хлористым метиленом, фильтруют, выпаривают на роторном испарителе, отпаривают под вакуумом и получают целевой продукт— соль 2(-2-гидроксиэтокси)этиламина и 0)САМВА (32,3 г). Продукт имеет т.пл. 76-78 С. Ниже представлены результаты элементного анализа:

Вычислено, 7: С 44,19, H 5,25;

N 4,29; Cl 21,74; Н О О.

Найдено, 7: С 43,87; Н 5,28;

N 4,30, Cl 21,09; Н О 0,74.

При реальном применении соль используют в виде раствора, содержащего 1814,4 г соли 2-(2-гидроксиэтокси)этиламина DICAM3A на 4 л воды.

Этот раствор легко получать по методике, описанной в представленном ниже примере, смешивая DICAMBA, амин и воду. Нужную концентрацию соли получают добавлением к раствору достаточного количества воды. Для того, чтобы показать гербицидную эффективность50 нового соединения по данному изобретению была проведена серия испытаний и результаты сравнены с результатами применения известной диметиламмониевой соли DICAMBA (DMA). 55

В каждом случае испытуемые соедиHt íèÿ наносят разбрызгиванием на растения по стандартной методике испытания гербицидов после прорастания. При этом были лолучены следующие результаты

Пример 2. Подавление пенсильванской персикарии в кукурузе (табл. 1).

Пример 3. Подавление ширицы гибридной в сорго (табл. 2).

Пример 4. Подавление ширицы гибридной в сорго (табл. 3).

Пример 5. Подавление ширицы в сорго (табл. 4).

Для того, чтобы показать пониженную летучесть 2-(2-аминоэтокси)этанольной соли 01САМВА по сравнению с летучестью коммерческой диметиламиновой соли DJCAMBA, с этими соединениями были проведены эксперименты.

Пример 6. Получают диметиламиновую соль 14,-Р1САМВА (DNA) и

2-(2-аминоэтокси) этанольную соль 14C--ИСАМВА. Соединения наносят на стеклянные чашки Петри в концентрации приблизительно 1134 г/га и выдержи-. вают при 30 С и относительной влажности 70-907. Образцы отбирают через

О, 2, 5, 15 и 30 дней для определения количества радиоуглерода, оставшегося в чашках Петри, и получают следующие результаты (табл. 5).

При 50 С определяют химическую стабильность соли DfCAMBA по изобретению и получают следующие результаты:

Время, дни DIСАМВА,7

О 39,6

7 40,1

14 39,9

28 39,5

56 39,4

84 39,5

Дикамб в настоящее время используется коммерчески в форме диметил аммониевой соли (ДМА). Как можно видеть из описания к данной заявке, предлагаемая соль используется как гербицид, причем в более низких дозах, чем известная соль. Так например, доза использования соединений г по изобретению составляет 141,75 r/ãà, что вызывает 857-ное подавление пенсильванской перекарии в кукурузе, в то время как известная соль обеспечивает только 407-ное подавление при такой же дозе. Кроме того, предлагаемая соль более устойчива при дозе 145,75 r/ãà она обеспечивает

847-ное подавление ширицы гибридной

1380618 в сорго после 10 дней, 407-ное подавление после 31 дня и 317-ное подавление после 49 дней (пример 2), в то время как известная диметиламмониевая соль обеспечивает 737-ное подавление

5 при той же дозе. После 10 дней, 07ное подавление после 31 дня или 07ное подавление после 49 дней (пример 3).

Более того, данные примера 6 демонстрируют, что предлагаемая соль более =табильна и менее летуча по сравнению с известной диметиламмониевой солью DfCAMBA. Низкая летучесть является отдельным преимуществом, более летучее соединение будет мигрировать с поля, на которое оно нанесено, на соседние с кукурузой поля и будет повреждать их, например, соевые поля, для которых соли D+AMBA очень. вредны. Однако соединение с меньшей летучестью будет больше сох раняться на культуре, например кукурузе с достаточным проникновением, на обработанных полях, чтобы уничтожить перечисленные в заявке сорняки.

Ниже приводятся сравнительные данные предлагаемой соли с соответствующей солью 2-гидроксиэтиламина и дикамба, которая является наиболее близкой к известной по сравнению со всеми другими солями.

Предлагаемый ниже пример 7 показывает, что предлагаемая соль является более предпочтительной по сравнению с известной в части летучести.

Пример 8 показывает преимущество предлагаемой соли по сравнению с известным таким как реаинит способ1 1

40 ствующий вызреванию сахарного тростника с высокой чистотой сока.

Пример 7. Растения соевых бобов располагают по соседству, но не в непосредственной близости, а

45 чашками Петри, на которые нанесены соответственно, либо известная соль

2-гидроксиэтиламина и D3CAMBA либо предлагаемая соль.

В табл. 6 ниже показано фитотокскческое действие указанных соединений. Можно видеть, что 7 поражения соебобов со стороны соли 2-гидроксиэтиламина значительно выше, чем со стороны предлагаемого соединения при одинаковом времени контакта, следовательно, предлагаемое соединение менее летучее, чем известная соль (AE+).

Пример 8. Растения сахарного тростника подвергают воздействию соли 2-(2-гидроксиэтокси)этиламина и DICANBA или соли 2-гидроксиэтиламина DICAMBA. Затем тростник подвергают испытанию на контроль чистоты сока или 7 растворимого твердого вещества, чем является тростниковый сахар. Предложенная соль дает увеличение 9,267, в то время как известная соль дает увеличение только 4,277.

Результаты показывают, что соединение по предлагаемому изобретению обладает более низкой летучестью, чем ранее известные соли DICAMBA, превосходной химической стабильностью и пригодно в качестве гербицида.

Кроме того, соль 2-(2-гидроксиэтокси)этиламина и DICAMBA уникальна с точки зрения ее высокой растворимости в воде. Практически легко получить раствор, содержащий 2721,6 r соли в 4 л воды. Это позволяет легко готовить высококонцентрированные растворы без необходимости прибавлять добавки или растворители.

Кроме того, соль легко растворима в таких органических растворителях, как бутилцеллозольв, 2-этил-1-гексанол и циклогексанон. Это позволяет составить рецептуру эмульгируемых концентратов, содержащих указанное выше количество соли на 1 л растворителя.

Ценным является также тот факт, что соль по предлагаемому изобретению обладает запахом.

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Способ получения соли 2-(2-гидроксиэтокси)этиламина и 3,6-дихлор-2-метоксибензойной кислоты, о т л ич а ю шийся тем, что 3,6-дихлор-2-метоксибензойную кислоту подвергают взаимодействию с 2-(2-гидрок1сиэтокси)этиламином.

1380618

Таблица 1

Соединение Доза нанесения,г/га ния

Соль по предлагаемому способу

141,75

283,5

То ае

90

567

1134

100

141,75

283,5

DNA

567

1134

Подавление, 7, через следующее количество дней после нанесения

Доза нанесе- ния, г/ra

Соединение

31 49

141,75

283,5

40

98

84

576

85

1134

84

141,75

283,5

DMA

72

43

576

60

89

1134

77

Контроль

По предлагаемому способу

Подавление, Ж, через

12 дн. после нанесеТаблица 2

) ) 1380618

Соединение сения

89

То же

91

576

98

1134

DMA

82

87

576

1134

Контроль

Соединение

По предла99

98

96

576

90

1134

57

DMA

80

83

576

99

1134

Контроль

По предлагаемому способу гаемому способу

Доза нанесения, г/га

141,75

283,5

141,75

283,5

Доза нанесения, г/ra

141,75

283,5

141,75

283,5

Таблица3

Подавление, 7, через следующее количество дней после нане43 92

Таблица 4

Контроль 7 через следующее количество дней после нанесения

7 51

138061 8

Таблица 5

Время полужизни, дней

Соединения, Ж

7 15 30

Предлагаемое

1257

180

DMA

Таблица 6

Повреждение, 7.

Время экспозиции, ч

Предлагаемое сое(АЕ ) динение

1,5

18

10

Редактор Г. Гербер

Заказ 994/59

Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная, 4

0 2

99,42 99,25

91,52 87,16

1 1 I

97,63 100,71 97,01

90,35 90,42 79,86

Составитель A.Åâñòèãíååâ

ТехредJI.0лийнык Корректор Л. Пилипенко

Способ получения соли 2-(2-гидроксиэтокси)-этиламина и 3,6- дихлор-2-метоксибензойной кислоты Способ получения соли 2-(2-гидроксиэтокси)-этиламина и 3,6- дихлор-2-метоксибензойной кислоты Способ получения соли 2-(2-гидроксиэтокси)-этиламина и 3,6- дихлор-2-метоксибензойной кислоты Способ получения соли 2-(2-гидроксиэтокси)-этиламина и 3,6- дихлор-2-метоксибензойной кислоты Способ получения соли 2-(2-гидроксиэтокси)-этиламина и 3,6- дихлор-2-метоксибензойной кислоты Способ получения соли 2-(2-гидроксиэтокси)-этиламина и 3,6- дихлор-2-метоксибензойной кислоты 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области технологии хлорорганических соединений, а именно к способу получения натриевой соли монохлоруксусной кислоты, применяющейся в производстве монохлоруксусной кислоты, применяющейся в производстве натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы, красителей, гербицидов, витаминов группы В6 и лекарственных средств
Наверх