Способ получения 2,4-диметилпиридина

 

Изобретение касается производства замещенных пиридинов, в частности получения 2,4-диметилпиридина, применяемого в органическом синтезе. Для повьшения выхода целевого продукта используют 2-метилвинилацетилен, который обрабатывают сначала хлористым ацетилом в присутствии хлористого индия при 20-40 С, а затем водным аммиаком при молярном соотношении всех веществ, равном

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (19) (11) (ц) 4 С 07 D 213/08, 213/12

Ю

Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

00 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

1 (21) 4042635/31-04 (22) 26.03.86 (46) 30.03.88. Бюп. Л". 12 (71} Институт химии Башкирского филиала АН СССР (72) Ф.А.Селимов, О.Г.Рутман и У.M.Äæåìèëåâ (53) 547.822.07(088.8) (56) Авторское свительство СССР

Ь"- 822506, кл. С 07 D 213/08, 1979.

Авторское свидетельство СССР

)1 116883, кл. С 08 D 213/06, 1957. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 4-ДИМЕТИЛПИРИДИНА (57) Изобретение касается производства замещенных пиридинов, в частности получения 2,4-диметилпиридина,. применяемого в органическом синтезе.

Для повышения выхода целевого продукта используют 2-метилвинилацетилен, который обрабатывают сначала хлористым ацетилом в присутствии хлористого индия при 20-40 С, а затем водным аммиаком при молярном соотношении всех веществ, равном (0,09-0, 16):(1-2):(О, 1-0,3):(0,34-0,68). Способ обеспечивает выход до 95% при селективности процесса

90Х. 1 табл.

1384581 2 составляет 1,2 г (95%), селективность

84%, т.кип.. 157 С, n 1,4985, ПМР (8) м.д. 2,30 с (3H, СН ); 2,50 с

Н ) 6 6 8 3 (3H, С-. H N);

5 У 107

Найдено, %.: С 78,40; Н 8,52;

N 13,07.

С Н4И гм Вычислено, %: С 78,50; H 8,41;

N 13,08.

Примеры 2-30 представлены в таблице.

Таким образом, данный способ поз15 воляет повысить выход целевого продукта с 14-24 до 70-95%.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

2;4-диметилпиридина, который находит применение в органическом синтезе.

Цель изобретения — повьппение выхо да, достигается за счет использования в качестве производного ацетилена 2-метилвинилацетилена, который подвергают взаимодействию с хлористь ацетилом в присутствии хлористого индия при 20-4С С с последующей обработкой-реакционной массы водным раствором аммиака при молярном соотношении 2-метилвинилацетилен:ацетилхлористый:хлористый индий:водный аммиак, равном (0,09-1,5):(1,0-2,0):

:О, 1-0,3):(0,34-0,68).

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В стальной автоклав (V = 100 мл), охлажденный до

-10 С, в токе аргона загружают

150 ммоль хлористого ацетила, 12 ммоль 2-метилвинилацетилена и

20 ммоль хлористого индия. Автоклав нагревают при 254С 6 ч при перемешивании. Затем медленно выливают в стакан, куда предварительно загружают 30 мл 23%-ного NH ОН, охлажденЗО ного до О С. Реакционную массу экстрагируют эфиром (3 раза порциями по 100 мл), экстракт сушат над безводным 11рБО,упаривают, а остаток перегоняют. Выход 2,4-метилпиридина

Соотношение исходных реагентов моль

Общий

Выход, %

Пример

ТемпеСелективность по 2,4-диметилпиридину ратура oC

3 010 20

4 Oi09 20

0,2 0,47(35) 30

0,3 0,47(35) 20

0,3 0,47(35) 40

0,1 0,47(35) 35

0,2 0,47(35) 30

0,3 0,47(35) 25

0,1 0,47(35) 20

82

90

501015

60

8О

6 015 20

7 012 15

95

8 010 15

83

Ор 15 Ор 7(35) 40

80

901015

СН -С InnCI КН„1 ÎH, Р

С1 мл

Формула изобретения

Способ получения 2,4-диметилпиридина из производного ацетилена и аммиака в присутствии катализатора при нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повьппения выхода, в качестве производного ацетилена используют 2-метилвинилацетилен, который подвергают взаимодействию с хлористым ацетилом в присутствии хлористого индия в качестве катализатора при 20-40 С с последующей обработкой реакционной массы водным раствором аммиака при молярном соотношении 2-метилвинилацетилен:хлористый ацетил:хлористый индий:водный аммиак, равном (0,09-0, 1 6): (1,0-2, 0): (О, 1-0,3):(0,34-0,68) соответственно.

1384581

Продолжение таблицы.П м

Общий Селективность выход, по 2,4-димеХ тилпиридину е исходных реагент моль

С 3

10 О 10 1 5

11 О 12 1 5

i2 0,12 1,5

0,20 0,47(35) 30

0,20 0,4?(35) 25

О, 20 О, 34 (25) 25

0,20 0,41(30) 25

Оу20 0,61(45) 25

0,20 0,68(50) 25

0,20 0,47(35) . 30

0,20 0,47(35) 40

0,20 0,47(35) 25

0,20 0,47(35) 25

0,20 0,47(35) 25

0,2 0,47(35) 25

0,2 0,47(35) 25

80

82

74

13 012 15

14 0,12 1,5

15 О t2 15

16 0,12 1,5

17 О 12 . 1 5

89

80

72

18 012 15

19 0,12 1,5

20 012 15

21 007 1,5

10

89

86

22 02 15

81

23 О 12 О 9

0,2 0,47(35) 25

84

24 О 12 2 5

25 О 10 1 5

0,2 0,47(35) 25 6

0,09 0,47(35) 20 10

0,40 0,47(35) 30 6

82

80

26 010 15

82

25 6

0,20 0,7(55) 27 О 12 1р5

28 О 12 1 5

90

0,20 0,30(20) 25 6

0,20 0,35(26) 15 6

29 012 15

85

О 20 О 35(26) 45 6 96

30 0,12 1,5

ВНИИПИ Заказ 1379/18

Тираж 370 Подписное

Произв. -полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4