Способ совместного получения 1-фенил-1,4е,9-декатриена и 1- фенил-3-винил-1,7-октадиена
Изобретение касается производ ства углеводорода, в частности сов- Mel iTHOro получения 1-фенш1-1у 4Е,9декатриена (I) и 1-фешш-3-винш1-1 ,7- октадиена (II), которые могут быть использованы в качестве сырья в синтезе топлив, присадок, лекарств и др. Цель изобретения - создание способа получения указанной смеси в мягких условиях. Процесс ведут из бис-(стирол ) магния и 1-ацетоксиили 1-фенокси-2,7-октадиена в среде тетрагидрофурана при 40-45 С в присутствии инертного газа и катализатора. В качестве последнего используют адетиладетонат меди и трифенилфосфин 1:(-3) Эту смесь берут в количестве из расчета содержания адетилацетоната меди 2-5 мрл.% по отношению к бис(стирол) магниюо Выход 86% (суммарный) при массовом соотношении 1:Й равном 59:41. 1 табл. I Л
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН (l9) (11) (g1) 4 С 07 C 15/44 С 07 С ll 21
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСКОМ .Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4097259/31-04 (22) 27.05.86 (46) 15.05.88. Бюп, Р 18 (71) Институт химии Башкирского фипиала АН СССР (72) У.N. Джемилев, А.Г. Ибрагимов, P.À. Сараев и Л.N. Зеленова (53) 547.61(088.8) (56) Патент Бельгии М 630046, кл. С 07 С, 1963.
Патент США Р 3390195, кл. 260-666, 1968. (54) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ
1-ФЕНИЛ-I,4 Е, 9-ДЕКАТРИЕНА И 1-ФЕНИЛ-З-BHHHJ1-1,7-0КТАДИЕНА, (57) Изобретение касается производства углеводорода, в частности совместного получения 1-фенил-1у 4Е,9декатриена (I) и l-фенил-З-винил-1,7октадиена (II), которые могут быть использованы в качестве сырья в синтезе топлив, присадок, лекарств и др.
Цель изобретения - создание способа получения указанной смеси в мягких условиях. Процесс ведут из бис-(стирол)магния и 1-ацетокси- или 1"фенокси-2,7-октадиена в среде тетрагидрофурана при 40-45 С в присутствии инертного газа и катализатора, В качестве последнего используют ацетилацетонат меди и трифенилфосфин I (1-3).
Эту смесь берут в количестве из расчета содержания ацетилацетоната меди
2-5 мол.7. по отношению к бис(стирол) магнию. Выход 863 (сумма1)ный) при массовом соотношении I: Й:, равном
59:41. l табл.
1 395621 )и
+ Ph (nI
ОР R-Ac, Ph
Пример 1. В слеклянный реак-. тор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в токе аргона загружают 0,05 r (0,0002 моль) Си (асас)
0,1 r .(0,0004 моль) Ph P и 2 г (0,0012 моль) 1-ацетокси-2,7-октадиена, При температуре О + -5 С добавляют 12,8 мл (0,52 М, 0,0066 моль)
35 раствора в ТГФ бис(стирил)магния, перемешивают около 10 мин, температуру о поднимают до 40"45 С и при интенсивном перемешивании выдерживают 4 ч. 40
, По окончании реакции в реакционную массу при охлаждении (О С) добавляют
20 мп 5%-ной соляной кислоты, органический слой отделяют, водный слой
Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к усовершенствованному способу совместного получения l-фенил-1,4Е,9-декатриена и 1-фенил-3-винил-I 7-октадиена. Указанная смесь может найти применение в качестве исходного сырья для получения полимерных материалов, растворителей, компонентов моторных топлив и присадок, биологически активных препаратов, а кислородсодержащие производные (эпоксиды, кетоны) — в лакокрасочной промышленности.
Цель изобретения - разработка селективного способа совместного получе. нкя 1-фенил-1,4Е, 9-декатриена и
1-фенил-3-винил-1,7-октадиена„ про-! ходящего в мягких условиях по следующей схеме: 20 у-.) „, .u(acac%2-рл,р
4О-45 (, экстрагируют эфиром, после удаления растворителя остаток перегоняют под вакуумом, Получают 2,14 г (84%) 1-фенил-l,4E, 9-декатриена (I) совместно с 1-фенил-3"винил-1,7-октадиеном (II).
Массовое соотношение (I):(II) = 61:39 (по ГЖХ) .
1-фенил-1 4Е,9-декатриен (I)
Т.кип. 112-113 С (1 мм. рт.ст; ИКспектр (1 „см ): 695, 750, 911, 970, !
075, 1450, 1500, 1645, 1720, 2860, 2930, 2980,:3020; ЯМР Н (8, м,д.):
1,53 м (2Н, СН ); 2,1 м (4Н, СН );
2,92 м (2Н, СН }; 4,76 и " 5 92 м (ЗН, " СН = СН ); 6,18-6,66 h (2Н, "СН=СН-); 7,27 с (5H, аром). M 212.
1".Женил-3-винил-1,7-октадиен (II):
Т, кип. 104-105 С/1 мм.; ИКспектр (1, см ) : 700, 7?О, 8109
990, 1075, 1360, 1440„ 1500, 1650, 1718, 2850; 2930, 2980, 3080; ЯМР Н (8 м.p.): 1,50 м (4Н, CH<); 2,08 м
2Н, СНг); 2,9 м (1Н, СН)1 4,78-5.90 м (6Н, СН =СН); 6, 1 8-6, 66 м (2Н, СН=СН) „
7,27 с (5H, аром. ) . М" 212, Другие примеры, подтверждающие предпагаемый способ, приведены в таблице.
Фор мула из обретения
Способ совместного получения 1-фенил-1,4 Е, 9-декатриена и 1-фенил-3винил-1,7-октадиена, о т л и ч а юшийся тем, что бис-(стирил) магний подвергают взаимодействию с 1-ацетокси- или 1-фенокси-2,7-октадиеном в среде тетрагидрофурана при 40-45 С в присутствии инертного газа и катализатора, содержащего ацетилацетонат меди и трифенилфосфин при их молярном соотношении 1:(1-3) соответственно, взятого в количестве из расчета содержания ацетилацетоната меди 2-5 мол.% по отношению к бис(стирол) магнию.
1395621
Пример
Октадиениловый эфир
Массовое соотношеСоотношение Си (асас) (моль):
РЬ Р (моль) КолиВремя реакции,ч ние (z):(z):) (по ГЖХ) диенило вый эфи
1 1-Ацетокси-2,7октадиен
2, 14/84 61: 39
0,0002,0,0004 (1:2) 2,19/86 59:4!
0,0002:0,0004 (1: 2) 0,0002:0,0004 (1:2) 1,83/72 63:37
0,00033:0,00066 2,24/88 ():2) 4
60:39
0,00013:0,00026 1,60/63 (1:2) 5
58:42
1,70/67 61:ЗУ
0,0002:0,0002 (1:1) 7
2,16/85 60:39
0,0002:0,0006 (1:3) 8 1-Фенокси-2,7октадиен
0,0002:0,0004 2,03/80 56:44 ():2) П р и м е ч а н и е. Температура 40-45 С, соотношение бис(стирил)магния: октадиениловый эфир = l,l:2, растворитель ТГФ.
«)
:В результате реакции часть октадиенилового эфира возвращается неизменным, а часть переходит в продукты уплотнения, которые неидентифицированы.
Составитель Г. Гуляева
Техред М.Ходанич Корректор И. Муска
Редактор Н. Киштулинец
Заказ 2463/24 Тираж 370 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 чество
Си (асас) на бис(стирил)магний, мол. 7.
Суммарный выход продуктов ():) и (I I}, г/мас.7. на окта
