Способ получения 1,3-дифенил-4-карбоксипиразола
Изобретение касается замещенных пиразола, в частности получения 1,3-дифенил-4-карбоксипиразола - полупродукта для синтеза светостабилизатора полимерных веществ.Процесс ведут окислением 1,З-дифенил-4-формилпиразола (ФП) HN03 в среде в присутствии нитрата щелочного металла,взятого в количестве 0,01-0,15 моль, и алифатического (уксуснбго) или ароматического (бензальдегида) альдегида, взятого в количестве 0,004-0,09 моль на 1 моль ФП. Эти условия повьппают до 98,6% выход и чистоту (т.пл. 202,.4- ) целевого продукта при отсутствии твердых отходов (МпО), способных сорбировать целевой продукт, и необходимости его очистки. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
PECflY5ËÈÍ (д) 4 С 07 Р 231/14
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н A ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,л
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4090557/23-04 (22) 09.07.86 (46) 15.05.88. Бюл, Р 18 (71) Днепропетровский химико-техно- . логический институт им. Ф.Э.Дзержинского (72) Е.Г.Слезко, В.И.Марков, Д.А.Данилейко и О.А.Шкиль (53) 547,776 (088.8) (56) Anwers К., Mauss Н. -„Ber., 1926, Bd 59, s. 611. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИФЕНИЛ-4-КАРБОКСИПИРАЗОЛА (57) Изобретение касается замещенных пиразола, в частности получения 1,3„„SU„„1395632 А1
-дифенил-4-карбоксипиразола — полупродукта для синтеза светостабилизатора полимерных веществ. Процесс ведут окислением 1,3-дифенил-4-формилпиразола (ФП) НЯО в среде СНЗСООН в присутствии нитрата щелочного металла, взятого в количестве 0,01-0,15 моль, н алифатического (уксусного) или ароматического (бензальдегида) альдегида, взятого в количестве 0,004-0,09 моль на
1 моль ФП. Эти условия повышают до
98,6% выход и чистоту (т.пл. 202,4203 С) целевого продукта при отсутствии твердых отходов (МпО ), способных сорбировать целевой продукт, и необходимости его очистки. 1 табл. ф
1395632
Изобретение относится к усовершествованному способу получения
1-,3-дифенил-4-карбоксипиразола формулы
50 который является полупродуктом для ,получения светостабилизаторов поли-!
1 мерных материалов и может быть ис:пользован в химической промышлен ности.
Цель изобретения — упрощение технологии, повышение выхода и качества ,целевого продукта. 20
Поставленная цель достигается тем, что 1,3-дифенил-4-формилпиразол окис ляют азотной кислотой в среде уксус"ной кислоты в присутствии 0 01,0,015 моль нитрита щелочного металла и 0,004-0,09 моль алифатического или ароматического альдегида на 1моль
1 З-дифенил-4-формилпираэола.
Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную ме- 30 шалкой, обратным холодильником, загружают 50 мл ледяной уксусной кис;лоты, 16,5 r (0,067 моль) 1,3-дифе нил-4-формилпиразола, 0,05 г ,.(0,72 ммоль) нитрита натрия, 5 мл 35
:(0,07 ммоль) 65Х.-ной азотной кислоты (d = 1,39 г/см ) и 0,05мл (0,7 ммоль) уксусного альдегида.Реакционную масо су нагревают до 90-100 С, выдерживают до полного прекращения выделения 40
;окислов азота, прибавляют 10 мл воды и охлаждают. Осадок отфильтровывают, промывают и сушат при 100-120 С. Выход 95,6Х. Т.пл. 2g1,5-202,0 С.
Аналогично примеру 1 осуществляют 45 получение целевого продукта с различным содержанием основного катализатора (NANO ) и дополнительных катализаЯ торов (ацетальдегида или бензальдегида) . !
Изменяемые параметры реакции и свойства полученного 1,3-дифенил-4-карбоксипираэола (соотношения указаны в г/молях) указаны в таблице.
Таким образом, предлагаемый способ получения по сравнению с известным способом, заключающимся в окислении 1,3-дифенил-5-метил-4-карбэтоксипиразола перманганатом калия и последующем декарбоксилировании этого промежуточного продукта при
200 С, имеет ряд преимуществ: повышение выхода целевого продукта (74-82% по сравнению с 55-607), считая на исходные кетоны-ацетофенон и бензальацетоуксусноэтиловый эфир соответственно; повышение качества продукта (т.пл. 201-203 С в пределах
1 С без очистки по сравнению с т.пл.
198-199ОС после кристаллизации); отсутствие твердых отходов (MnO<), способных сорбировать целевой продукт и требующих дополнительных операций rio извлечению и очистке; доступность исходного соединения.
Предлагаемый способ получения
1,3-дифенил-4-карбоксипиразола может быть использован в химической промышленности для получения полупродуктов светостабилизаторов полимерных материалов.
Формула изобретения
Способ получения 1,3-дифенил-4-карбоксипиразола окислением замещенных 1,3-дифенилпираэолов, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии, повьппения качества и выхода целевого продукта, 1,3-дифенил-4-формилпиразол поцвергают окислению азотной кислотой в среде уксусной кислоты в присутствии нитрита щелочного металла, взятого в соотношении 0,01-0 015 моль, и алифатического или ароматического альдегида, взятого в соотношении 0,0040,09 моль, на 1 моль 1,3-дифенил-4-Формилпиразола
1395632
Температура плавления, оС
Количество ката- Выход, Ж лизатора
Дополнительный
Пример Кислота азотная катализатор
Основн. ДополниNaN0 тельного
1,3
0,015
0,015
О, 010
87,0
1,05
85,7
1,15
86,1
1 30 СН СНО
0,09 31,2
0,004 94,4
0,09 96,7
0,06 98,6
0,004 94,8
1 05 CHCHO 001
1, 15 СНзснО
0,015
1,15 С Н ЯСНО 0,015
1,15 C Н CHO 0,015
1, 15 С Н СНО О, 01
1,05 СН СНО 0,015
0,01
95,2
0,004 95,6
1,05 СН,СНО
0,01
0,09
95,2
С Н СНО, 0,012
С И СНО 0,012
0,05
96,8
0,004 94,7
1,0 СН СНО
0,015
0,15
78,9
СН СНО
0,015 0,003 76,4
С Н СНО 0,015
0,1 83,7
Составитель Г.Жукова
Техред Л. Сердюкова
Корректор В,БУтЯга
Редактор Н.Киштулинец
Заказ 2464/25
Подписное
Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Тираж 370
Внщщй Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
1 13035, Москва, Ж-35, Раутская наб. ° д. 4/5
200,0-201,0
198,0-199,0
198,0-199,5
193 0-195,0
201-201, 6
201,5-202
202,4-203
201,2-202
201,6-202,2
201,7-202,3
202-202,7
202,2-203
202,4-203
197 2-199
196,4-198
197-199
