Способ получения 2-пентил-4,5-бенз-1,3-диоксолана

 

Изобретение касается замещенных диоксолана,в частности получения 2- -пентил-4,5-бенз-1,3-диоксолана-инсектицида, применяемого в сельском хозяйстве. Для повьппения выхода целевого продукта используют реакцию 4,5-бенз-1,3-диоксолана с пентеном-1 в присутствии перекиси третбутила при молярном соотношении 2,4:(1-1,2): : (0,6-0,8) и 130-150 С в замкнутой системе (ампуле). Выход 73-75%. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН д1) 1 С 07 D 317/46, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTHA (21) 4124655/3 I -04 (22) 09.06.86 (46) 15.05.88. Бюл. 18 (71) Уфимский нефтяной институт (72) А.В.Соколовский, Л.З.Рольник, С.С.Злотский и Д.Л.Рахманкулов (53) 547.841.07 (088.8) (56) Edward R. Cole, George Grank, Н.Т. Hai Mink, 1,3-8enzodioxole derivatives. — Austr. ).Chem. 1980, 33, У 3, р. 675-680.

„„Я0„„1395635 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ПЕНТИЛ-4,5-БЕН3-1,3-ДИОКСОЛАНА (57) Изобретение касается замещенных диоксолана,в частности получения 2-пентил-4,5-бенз-1,3-диоксолана-инсектицида, применяемого в сельском хозяйстве. Для повьппения выхода целевого продукта используют реакцию

4,5-бенз-1,3-диоксолана с пентеном-1 в присутствии перекиси третбутила при молярном соотношении 2,4:(1-1,2):

:(0,6-0,8) и 130-150 С в замкнутой системе (ампуле). Выход 73-75Х.

1 табл.

1395635

Изобретение относится к усовершествованному способу получения 2-пентил-4,5-бенз-1,3-диоксолана, который может найти применение в сельском хозяйстве в качестве инсектицида.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.

Цель достигается путем радикаль- 10 ного присоединения пентена-1 к 4,5-бенэ-1,3-диоксолану в присутствии перекиси третбутила при нагревании

1 в замкнутой системе.

) Изобретение иллюстрируется следу- 15 ! ющими примерами.

Пример 1. B ампулу загружают 2,4 моль (292,8 r) 4,5-бенз-1,3-диоксолана, 1,2 моль (84 r) пентена-1 и 0,6 моль (876 r) перекиси 20 третбутила. Ампулу нагревают при

130 С..Охлаждают, проводят вакуум1 ную разгонку. Получают 2-пентил-4,5-бенз-1,3-диоксолан с выходом 73 .

Т.кип. 89-90 С (1,5 мм рт.ст.); и, 1,5005.

Спектр ПМР (д, м.д. от ГМДС, СС1 q): 0,62-0,92 т (ЗН; СН ); 1,021,44 м (CH, 6H); 1,60-1,88 м (СН, 2Н); 5,78-5,96 т 1СН, 1Н3; 6,66 с 30 (С Н4, 4Н).

Пример 2. Аналогично примеру 1 делают загрузку 4,5-бенз-1,3-диоксолана, пентена-1 и перекиси третбутила в молярном соотношении

2,4:1,2:0,7 соответственно. Процесс проводят при 130 С. Физико-химические контакты аналогичны приведенным в примере 1. Выход 74 .

Пример 3. Загружают анало-- 40 гично примеру 1 2,4 моль (292,8 г).

4,5-бенэ-1,3-диоксолана,1,2 моль (84 г) пентена-1 и 0,8 моль (116,8 г) перекиси третбутила. Процесс ведут при

130 С. Выход 75Х. Физико-химические 45 контакты аналогичны приведенным в примере 1.

За предельными значениями данного полярного соотношения реагентов выход целевого продукта падает, что под. тверждается следующими примерами.

Пример 4 ° Загружают аналогично примеру 1 2,4 моль (292,8 г)

4,5 -бенз-1,3-диоксолана, 1,2 моль (84 r) пентена-1 и 0,5 моль (73 г) перекиси третбутила. о

Температура процесса 130 С. Выход целевого продукта 62 .

Температу- Выход, ра, С

Молярное соотношение 4,5-бенз-1,3-диоксолан, пентен-1 и перекись третбутила

130

2,4:1,2:Оуб

2,4:1,2:0,7

130 74

130 75

130 . 62

130 63

2,4:1,2:0,8

2,4:

2,4:

1,2:0,5

1,2:0,9

140

2,4:1,2:0,6

2,4:1,2:0„6

2,4:1,2:0,6

2,4:1,2:0,6

150

120

160

Оптимальным молярным соотношением диоксолана и алкена является 2,4:

:(1,0-1,2), что подтверждается следующими примерами.

Пример 5. Загружают аналогично примеру 1 2,4 моль (292,8 r)

4,5-бенз-1,3-диоксолана, 1,2 моль (84 r) пентена-1 и 0,9 моль (131,4 r) перекиси третбутила.

Температура процесса 130 С. Выход продукта составляет 63Х.

Температура реакции имеет существенное значение. Оптимальным интервалом температур является 130-150 С, что следует из следующих примеров.

Пример 6 ° Загрузку проводят аналогично примеру 1, но при 140 С.

Выход 72Х.

Пример 7, Загрузку проводят аналогично примеру 1, но при 150 С.

Выход 75Х.

За пределами данного температурного интервала выход продукта резко падает.

Пример 8. Загрузка аналогична примеру 1, но при 120 С. Выход 60 .

Пример 9. Загрузка аналогична примеру 1, но при 160 С. Выход 58Х.

В таблице приведена зависимость выхода 2-пентил-4,5-бенз-1,3-диоксолана от молярного соотношения реагентов и температуры по примерам 1-9.

1395635

Такие условия проведения процесса обеспечивают присоединение пентена-1 во 2-е положение 4,5-бенэ-1,3-диоксоланового цикла с высокой селективностью (73-75Х).

Использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход целевого продукта с 60Х до 72-75Х по сравнению с известным.

Формула изобретения

Составитель И.Дьяченко

Техред Л.Сердюкова

Корректор:, В.Бутяга к

Подписное

Редактор М,Недолуженко

Заказ 2464/25

Тираж 370

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 10. В ампулу загружают 2,4 моль 4,5-бенз-1,3-диоксолана, 1,0 моль пентена-1 и 0,6 моль перекиси третбутила. Ампулу нагревают до

130 С, затем охлаждают к проводят вакуумную перегонку. Выход 74Х.

Пример 11. Проводят синтез также, как описано н примере 10, но загружают 1,1 моль пентена-1. Вы- 10 ход 75Х.

За пределами данного молярного соотношения реагентов выход падает вследствие образования 2,2 дипентил-4,5-бенз-1,3-диоксолана. 15

Пример 12. Проводят синтез также, как в примере 1; но загружают 1,3 моль пентена-1. Выход снижается до 60Х.

Пример 13. Проводят синтез 20 также, как в примере 1, но загружают 0,9 моль пентена-1. Выход 62Х.

Иэ анализа табличных данных примеров 10-13 следует, что наиболее высокий выход 2-пентил-4,5-бенз-1,3-диоксолана получается при молярном соотношении реагентов 2,4:1,2:0,6-08 при 130-150 С.

Способ получения 2-пентил-4,5-бенэ-1,3-диоксолана с использованием нагревания и катализатора, о,т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта

4,5-бенз-1,3-диоксолан подвергают взаимодействию с пентеном-I в присутствии перекиси трет-бутила в качестве катализатора при молярном соотношении 4,5-бенэ-1,3-диоксолана, пентена-1 и перекиси трет-бутила, равном 2,4:(1,0-1,2):(0,6-0,8) соответственно температуре 13/-150 С в замкнутой системе °