Способ получения селективного растворителя сероорганических соединений

 

Изобретение касается серооргани - ческих веществ, в частности получения селективного растворителя серо - органических веществ. Процесс ведут окислением нефтяных сульфидов с последующим осушением безводным CaClQ, насыщением СаС при 90r-JOO С и вакуумной ректификацией при 3 20 мм рт.ст. с отбором фракции с , Т.к.к. 200 С (при 20 мм рт.ст.), кцт- .Topyio разгоняют далее при атмосфергном давлении с водяным паром с отбогром фракции целевого продукта и ее осушкой путем отгонки воды. Получен-. ный продукт содержит в основном гудроны мол,м. 220 с пределами выкипаг ния 160-220 с при давлении JО мм рт.ст. Он обладает высокой селективностью и растворяющей способностью. При очистке экстрактивной ректификацией бензина термического крекинга , содержащего 0,54 мас.% обще серы, чистота бензина по сере повышается с 0,45 до 0,35% при увеличен- НИИ степени отбора бензиновой фрак ции с 43 до 50%. Кроме этого, при нагревании растворителя (100 г при ) в присутствии воды и воздуха степень смолообразования снижается с 18 до 3%. J табл. § (Л со со со N9

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСГ1У БЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н A BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21 ) 4089873/31-04 (22) 02.06.86 (46) 23.05.88. Бюл. У 19 (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР и Научно-исследовательский институт нефтехимических производств (72) А.В.Курочкин, А,П.Золотарев, C.È.Xoðîøåâà, Н.Г.Вахитова, С.В.Kosтуненко, Ю.Е.Никитин, М.Н.Стеколь " щиков, Ю.И.Муринов и P.М.Масагутов (53) 547.279,53 ° 07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 469326, кл. С 07 С 147/00, 14.11.72. (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕЛЕКТИВНОГО

РАСТВОРИТЕЛЯ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕД »

НЕНИЙ (57 ) Изобретение касается серооргани ческих веществ, в частности получения селективного растворителя сероорганических веществ. Процесс ведут окислением нефтяных сульфидов Н О с последующим осушением безводным

„„SU„„1397432 д1 (5.1)4 С 07 С 147/00 С 10 21/22

СаС1, насыщением СаС1 при 90-. 1 00 С и вакуумной ректификацией при 1 0-.

20 мм рт,ст. с отбором фракции с

Т,К.ê. 200 С (при 20 мм рт.ст.), so ,торую разгоняют далее при атмосфер" ном давлении с водяным -паром с отбо ром фракции целевого продукта и ее осушкой путем отгонки воды. Получен-, ный продукт содержит в основном гудроны мол,м. 220 с пределами выкипа . ния 160-220 С при давлении 10 мм рт.ст.

Он обладает высокой селективностью и растворяющей способностью. При очистке экстрактивной ректификацией бензина термического крекинга 110

228 С, содержащего 0,54 мас.Х общей серы, чистота бензина по сере повы-., шается с 0,45 до 0,35Х при увеличе-. нии степени отбора бензиновой фрак" ции с 43 до 50Х. Кроме этого, при нагревании растворителя (l00 г при

250 С) в присутствии воды и воздуха степень смолообразования снижается с 18 до 3%. 1 табл.

1397432

Изобретение относится к способу получения селективности растворителя сероорганическнх соединений, который может быть использовано для очистки

5 бензиновых и керосиновых дистиллятов от органических соединений серы в нефтеперерабатывающей и нефтехими ческой промышленности.

Целью изобретения является повышение селективности н термостабиль ности растворителя, что достигается предварительным осушением бензводным хлористым кальцием и насыщением безводным хлористым кальцием при 90100 С оксидата, полученного при окислении нефтяных сульфидов перекисью водорода, с последующей вакуумной ректификацией при 10-20 мм рт.ст, с отбором фракции с. Т.к.к. 200 С (в 20 пересчете на 10 мм рт.ст.), которую разгоняют при атмосферном давлении с водяным паром с отбором фракции, содержащей целевой продукт, и осушкой последней путем отгонки воды. 25

Пример 1. Получение селектинного растворителя сероорганических соединений, Концентрат нефтяных сульфидов,выделенных из фракции 190-.360 С дизель" 30 ного топлива Арланской нефти, содердащей 10,6 мас.7. общей серы, в том числе 9,3 мас.7. супьфидной серы, взятых в количестве 100 г, в присутствии каталитического количества серной кислоты (2 r) окисляют при интенсивном перемешивании в пенно-эмульсионном режиме при 95 С 30%-ной перекисью ( водорода, взятой в молярном соотношении 2:1 к сульфидам„

Оксидат промывают водой, добавляют

20 г безводного плавленного хлористого кальция и выдерживают при комнатной температуре в течение суток, периодически перемешивая ° Осушенный оксидат отфильтровывают от осадка хлористого кальция и нагревают до 90100 С. К нагретому фильтрату добавляют 10 г плавпенного хлористого кальция и перемешивают при 90-100 C в течение одного часа, Оксидат, насы>0 щенный хлористым кальцием, декантируют и загружают в куб насадочной вакуумной ректификационной колонны эффективностью в 5 т.т., и при давле55 нии 10 мм рт.ст. подвергают ректификации при флегмовом числе 2-3 ° Отбирают верхний погон н.к. 200 С, Отобранный погон подвергают разгонке с водяным паром на периодической колонке с дефлегматором эффективностью около 1 т.т. при атмосферном давлении, подавая в куб колонны, подогреваемый до 100-105 С, острый водяной пар в количестве около 500 г/ч. Орошение осуществляется самопроизвольно, за счет охлаждения дефлегматора воздухом и имеет кратность 0,5-1,0.

Из куба периодически отбирают пробы кубового продукта и определяют его

Т.н.к. путем вакуумной ректификации

lIpH 10 мм ртфcT. (Пробы возвращают в куб),После достижения Т.н,к. 160 С полученныи кубовой продукт осушают путем вакуумной отгонки воды при

50 мм рт.ст. при температуре куба до

160 С. Полученная целевая кубовая фракция — нефтяные сульфоны имеют

T.í.ê 160 С и Т,к.к. 220 С, среднюю молекулярную массу, определенную ме тодом ИТЭК, 220 5 при выходе целевой фракции в 55 мас.Х, Пример 2. Определение разделяющей способности нефтяных сульфонов.

Селективные свойства полученного растворителя определяют в условиях очистки бензина термического крекинга 110-228 С экстрактивной ректификацией в присутствии нефтяных сульфонов, взятых в соотношении 2:1 к сырью. Бензин, содержащий 0„57 мас.Х общей серы, в количестве 70 r загружают в куб периодической насадочной ректификационной колонны эффективностью 5 т.т. После вывода колонны на режим с верха колонны подают нефтяные сульфоны средней мол.м. 220 (пример 1 )„ нагретые до 100 С. Одновременно отбирают рафинат в количестве 35 г (50 мас.Ж) с содержанием общей среды 0 35 мас.X. Дополнительное орошение не используется. Селективный растворитель подан т со скоростью, в четыре раза превышающей скорость отбора рафината, и по окончании ректификации его расход составляет 140 r (2:1 по отношению к сырью).

Пример 3. Определение термостабильности нефтяных сульфонов.

50 г нефтяных сульфонов средней мол,м. 220 (пример 1)., насыщенных водой, при,барботировании воздуха со скоростью 10 мл/мин, подвергают иао греванию при 250 С с обратным холодильником в течение 100 ч, От полученного продукта при 10 мм рт.ст. от13974

Т

Очистка углеводородных дистиллятов

При мер

Средняя емпературы выкипания,;

С

Смолообраовамол.м Очищаемый дистил

Отбор рафината, мас.%

Т.н.к

Т.к.к. ие, ас. Е

1-3 160

220

220

Бензин термического крекинга 110228 С

50 0,35

2,8

4 300

5 160

420

20-300

То же

43 0,45

50 0,15

220

220

Бензин термического крекинга

35-192 С, содержание общей серы 0,58 мас.%

2,8

6 160

220 200

Керосин ТС-1, содержание общей серы 0,275 мас.%

50 0,18

-3

По известному способу Т,н,к и Т.к.к. даны для l ата.

ВН11ШШ Заказ 2558! 23 Тираж 370

Подпис ное

Произв.-полигр. пр- тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 з гоняют фракцию с Т,к.к. 220 С (Т.к.к. исходных сульфонов) . Оставшийся вязР кий продукт, содержащий продукты окисления конденсации и смолообразоваУ

5 ния в количестве 1,4 г считают смолами. Смолообразование 2,8 мас.%.

Примеры, показывающие преимущест« ва предлагаемого способа и целесообразность выбора условий его осуществления, сведены в таблицу.

Преимущества предлагаемого способа по сравнению с известным обусловлены: высокой селективностью и растворяющей способностью получаемого растворителя (при очистке экстрактивной ректификацией бензина термического крекинга 110-228 С, содержащего

0,57 мас.% общей серы на колонне в

5 т.т. и кратности экстрагента 2:1 по отношению к сырью, чистота целевой фракции повышается с 0,45 до

0 35 мас.%, общей серы при повышении ее отбора .с 43 до 50 мас.%), а также высокой термостабильностью получаемо- 25 го растворителя (уменьшение смолообI

32 4 разования за 100 ч при 250 С в присутствии воды и воздуха с 18 до 3 мас.%), Формула изобретения

Способ получения селективного растворителя сероорганических соединений на основе нефтяных сульфонов со сред-, ней мол.м. 220 и пределами выкипания

160-220 С (s пересчете на 10 мм рт.ст.) окислением нефтяных сульфидов перекисью водорода и с использованием вакуумной ректификации полученного оксидата, отличающийся тем, что, с целью повышения селектив« ности и термостабильности растворителя, оксидат предварительно осушают безводным хлористым кальцием, насыщают безводным хлористым кальцием при 90-100 С и подвергают вакуумной ректификации при давлении 10-20 мм рт, ст о с отбором фракции с Т.к.к. 220 С (в пересчете на 10 мм рт.ст. ), которую разгоняют при атмосферном давлении с водяным паром с отбором фракции, содержащей целевой продукт и осушкой последней путем отгонки воды.