Способ получения селективного растворителя сероорганических соединений

 

Изобретение касается производства растворителей, в частности получения селективного растворителя сероорганических веществ. Для этого окисляют нефтяные сульфиды , с последукщей ректификацией оксидата в присутствии 80-150 мас.% парафина при 10-50 .ст, с отбором верхнего погона с температурой конца кипения 220 С (в расчете на 10 мм рт.ст.).Далее этот погон подвергают атмосферной разгонке с водяным паром с отбором кубовой фракции,содержащей целевой продукт (ЦП), которую осушают отгонкой воды. ,ЦП представляет собой нефтяные сульФоны средней мол.м. 220 и пределами выкипания 160- 220°С при 10 мм.рт.ст., который более селективен и термостабилен. При экстрактивной очистке ректификацией бензина термического крекинга 110- 228 С, содержащего 0,57 мас.%. общей серы, на колонне в 6 т.т. и кратности экстрагента 2:1 по отношению к сырью чистота целевой фракции повышается с 0,45 до 0,3% при повьшгении ее отбора с 43 до 60 мас.%. А также снижается смолообразование (на 100 г при 250°С в присутствии воды и воздуха ) с 18 до 8 мас.%. 1 табл. § (Л 00 со 4;а со 4аь

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТ 1ЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1397434 д 1 (51) 4 С 07 С 147/00, С 10 С 21/22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

{21) 4104997/31-04

"(22) 02.06.86 (46) 23.05.88. Бюл. У 19 (71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР и Научно-исследовательский институт нефтехимических производств (72) А.В.Курочкин, А.П.Золотарев, С.И.Хорошева, Н.Г.Вахитова, С,В.Ковтуненко, П.Е.Никитин, Ю.И.Муринов, P.N.Èàñàãóòîâ и М.Н.Стекольщиков (53) 547.279.53.07 (088.8} (56) Авторское свидетельство СССР

Р 469326, кл . С 07 С 147/00,14.11.72. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕЛЕКТИВНОГО

РАСТВОРИТЕЛЯ СЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (57) Изобретение касается производства растворителей, в частности получения селективного растворителя сероорганических веществ. Для этого окисляют нефтяные сульфиды Н О с последующей ректификацией оксидата в присутствии 80-150 мас.% парафина при 10-50 мм,рт.ст. с отбором верхнего погона с температурой конца кипения 220 С (в расчете на 10 мм ,рт.ст.) .Далее этот погон подвергают атмосферной раэгонке с водяным паром с отбором кубовой фракции содержащей целевой продукт (ЦП), которую осушают отгонкой воды. ЦП представляет собой нефтяные сульфоны средней мол.м. 220 и пределами выкипания 160220 С при 10 мм.рт.ст., который более селективен и термостабилен. При вкстрактивной очистке ректификацией бензина термического крекинга 110228 r., содержащего 0,57 мас.%- общей серы, на колонне в 6 т.т. и кратности экстрагента 2:1 по отношению к сырью чистота целевой фракции повышается с 0,45 до 0,3% при повышении ее отбора с 43 до 60 мас.%. А также снижается смолообразование (на 100 г при 250 L в присутствии воды и воздуха) с 18 до 8 мас.%. 1 табл.

1397434

Изобретение относится к способу получений. селективнаго растворителя сероорганических соединений, который может быть использован дпя очистки бензиловых и керосиновых дистиллятов .от органических соединений серы в

Нефтеперерабатывающей промышленности.

Целью изобретения является повышение селективности и термостабильнос- 10 ти растворителя.

Цель достигается проведением ва1(уумной ректийикации оксидата, полученного при окислении нефтяных сульфидов перекисью водорода, в присутст- 15

1 вии 80-150 мас.X парафина нри давлении 10-50 мм рт.ст. с отбором верхнего погона с Т.к.к. 2?О С (в расчете на 10 мм рт.ст.), разгонкой последнего водяным паром и отбором ку- 20 бовой Фракции, содержащей целевой продукт, и последующей ее осушкой пу тем отгонки воды.

Пример 1, Получение селек тивного растворителя сероорганических соединений.

Концентрат нефтяньгх сульфидов, вью деленных из фракций 1190-360 С дизельного топлива АрлансK(, и нефти 9 сод(р" жащий 10,6 мас.X общей серы, в том 30 числе 9,3 мас. сульфидной серы, взя.тый в количестве 100 г в присутствии каталитического количества серной кислоты (2 г) окисляют ри интенсивном перемешивании в пенноэмульсион-,ю q5 ном режиме при 95 С 30 -ной пере кисью водорода, взятой н молярном соотношении 2:1 к сульфидам„

Оксидат промывают водой, подогрео вают до 90 С, осушают в вакууме во- 40 доструйного насоса, смешивают с 109 г парафина (100 мас, и оксидату), нао гретого до 90 С, и загружают в куб периоцической насадочной колонны эф фективностью 5 т.т. и подвергают рек- 45 тификации при !0 мм рт.ст. с флегмовым чиелом 2-3, отбором фракции к.к.

220 С. Полученный дистиллят в количестве 76 г загружают в куб периодической колонны с дефлегматором эф- 5г1 фективность около 1 т.т., нагревают до 100-105 С и подаю . острый водяной пар в количестве около 500 г/ч при атмосферном давлении„ Температуру куба поддерживают в интервале 103- 55

106 С. Орошение осуществляется самопроизвольно за счет охлаждения дет. флегматора воздухом с кратностью 0,,5

1,,0. Из куба периодически отбирают пробы кубового продукта и определяют его Т.н.к. путем вакуумной ректификации при 10 мм рт.ст. (пробы возвращают в куб). По достижении Т.н.к.

160 С от кубового продукта отгоняют воду и получают в качестве целевой фракции нефтяных сульфонов, выкипающую при 10 мм рт.ст. при 160-220 С.

Выход целевой фракции 52 мас. . Средняя мол.м. полученного селективного растворителя, определенная методом

ИТЭК, равна 220+5.

Пример 2. В условиях примера l вакуумную ректификацию проводят при 50 мм рт.ст. с отбором фракции, имеющей Т.к.к. 2?О С (в пересчете на

10 м рт.ст. 220 С), в количестве

73 r. Выход целевой фракции 50 мас.X средняя мол.м, 218.

П р и м е -р 3. Определение разделяющей способности нефтяньгх сульфо" нов.

Селективные свойства полученного растворителя определяют в условиях очистки бензина термического крекинга 110-228 С экстрактивной ректификацией в присутствии нефтяных сульфонов, взятых в соотношении 2:1 к сырью.Бензин, содержащий 0,57 мас. общей серы, в количестве 70 г загружают в куб периодической нацадочной ректификационной колонны эффективностью 5 т.т.

После вывода колонны на режим с верха колонны подают нефтяные сульфоны средней мол.м. 210 {пример 1), нагретые до 100 С. Одновременно отбирают рафинат в количестве 42 r (60 Mac. ) с содержанием общей серы 0,30 мас.X.

Дополнительное орошение не используется. Селективныи растворитель пода ют со скоростью, в четыре раза превышающей скорость отбора рафината, и по окончании ректификации его расход составляет 140 г (2:1 по отношению к сырью).

Пример 4. Определение термостабильности нефтяных сульфонов.

50 r нефтяных сульфонов средней мол.м. 220 (пример 1), насыщенных водой, при барботировании воздуха со скоростью 10 мп/мин, подвергают нагреванию при 250 С с обратным холодильником в течение 100 ч. От полученного продукта при 10 мм рт,ст. и отгоняют фракцию с Т.к.к. 220 С (Т.к.к. исходных сульфонов).Оставшийся .вязкий продукт, содержащий продукты окисления, конденсации и смоло100

1-4

160

220

0,30 60

0,45 43

0,46 60

0,38 60

0,29 60

8,0

420

300

160

220

7 160

8 160

9 160

l0 160

220

9,5

200

220

220

100

0,14 53

0,165 60

8,0

160

220

100

8,0

Ф

TIo известному способу Т .н.к. и Т.к.к. даны для ата.

Расслоение.

ММ ф о

Очистка бензина термического крекинга 35-192 С, содержание общей серы 0,58 мас.%.

ММ.Ф Ф

Очистка керосина ТС-1, содержание общей серы 0,275 мас.%.

ВНИИПИ Заказ 2560/24. Тираж 370 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, з

13 оЪразования в количестве 4 r, считают смолами. Смолообразование 8%.

Примеры, показывающие преимущества предлагаемого способа и целесообразность выбора условий его осуществления, сведены в таблицу.

Такии образом, предлагаемый способ позволяет получать значительно более селективный и термостабильный растворитель сероорганических соединений, по сравнению с известным способом (таблица, примеры 1-4 и 5).

Преимущества предлагаемого способа по сравнению с известным обусловлены высокой селективностью и растворяющей способностью получения раст» ворителя (при очистке экстрактивной ректификацией бензина термического б крекинга 110-228 С, содержащего

0,57 мас.% общей серы, на колонне в

6 т.т. и кратности зкстрагента 2;1 по отношению к сырью, чистота целевой фракции повышается с 0,45 до

О;30% при повышении ее отбора с 43 до 60 мас.%), а также высокой термостабильностью получаемого растворителя (уменьшение смолообразования за

97434

100 r при 250 С в присутствии воды и воздуха с. 18 до 8 мас.%).

ФоРмулаизобРетения

Способ получения селективного растворителя сероорганических соединений на основе нефтяных сульфонов средней мол.м. 220 и пределами выкипания 160-220 С (в расчете на 10 мм рт.ст.) окислением нефтяных сульфидов перекисью водорода с последующей ва" куумной ректнфикацией полученного ок15 сидата, отличающийся тем, что, с целью повышения .селективности и термостабильности растворителя, вакуумную ректификацию оксидата проводят в присутствии 80-:

20 150 мас.% парафина при давлении 1050 мм рт.ст. с отбором верхнего погона с температурой конца кипения

220 С (в расчете на 10 мм рт.ст.), который подвергают атмосферной pas25 гонке с водяным паром с отбором кубовой фракции, содержащей целевой продукт и последующей ее осушкой путем отгонки воды,