Способ получения 3-метил-3,4-дигидроизохинолин-1 (2н)-онов

 

Изобретение касается замещенных гидроизохинолинов, в частности получения 3-метил-З,4-дигидроизохинолин1 (2Н)-она, Зт метил-7-этил-3,4-дигид- .роизохинолин-1(2Н)-она или 7-бром-З- метил-3,4-дигидроизохинолин-1(2Н)- она, которые могут быть использованы в синтезе биологически активных веществ . Цель - создание нового способа получения веществ указанного класса . Их синтез ведут циклизацией опропенилбензонитрилов в присутствии H5.S04. с последующей обработкой смеси водой и экстракцией растворителем (CHCl). Выход, %; т.пл., С; брутто ф-ла: а) 63,3; 147; С,оНмКО; б) 60; масло; C,2H,5NO; в) 65; 89-90; С,оН,дВгНО. Способ позволяет упростить получение соединения а и расширить ассортимент (создать новые) веществ бив. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТ 1ЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (51) 4 С 07 D 2!7 24

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСНОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4162996/31-04 (22) 18.12.86 (46) 23.05.88. Бюл. Р 19 (71) МГУ им. И.В.Ломоносова (72) Т.Г.Кутателадзе, А.Н.Федотов, С.С.Мочалов и 19 СЛ!абаров (53) 547 833 (088.8) (563 R.V.Bavis, В.Iddon, Н.Suschitzky

and al. Intramolecular cyclisation

of 2-phenyl-ethyl isocyanates. "I.

СЬев. Soc. Perkin Trans I, 1978, N 2, р. 180-184. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-МЕТИЛ-3,4ДИГИДРОИЗОХИНОЛИН-1(2Н)-ОНОВ (57) Изобретение касается замещенных гидроизохинолинов, в частности получения З-метил-3,4-дигидроизохинолин80 1397439 А1

1 (2Н) -она, 3 метил-7-этил-3, 4-дигид. роизокинолин-,1 (2Н)-она или 7-бром-3метил-3,4-дигидроиэохинолин-l(2H)она, которые могут быть использованы в синтезе биологически активных веществ. Цель — создание нового способа получения веществ указанного класса. Их синтез ведут циклизацией опропенилбензонитрилов в присутствии

H S04 с последующей обработкой смеси водой и экстракцией растворителем (СНС1 ). Выход, Х; т.пл., С; брутто ф ла: а) 63 3; 147; С1 Н„ ИО; б) 601 масло; С, Н „ NO; в) 65; 89-90;

С, Н, BrNO. Способ позволяет упростить получение соединения а и расширить ассортимент (создать новые) веществ б и в.

139?439

1,0-1,47 т, 4,43-4,8 м

1645 (С=О);

Н 7,93;

Изобретение относится, к новому способу получения как >-1вых 3-метил-

3,4-дигидроизохинолин-l(28)-онов общей формулы гдев — Вг, СН так и известноro соединения, где

R=Н, Цель изобретения -- упрошение про- 15 цесса и расширение ассортимента 3-метил-3,4-дигидроизохинолин-1(2Н)-онов.

Поставленная цель достигается за счет того, что о-пропенилбензонитрилы подвергают взаимодействию с кон- 20 центрированной серной кислотой с последующим выделением целевых продуктов путем обработки раакционной смеси водой и зкстракцией органическим растворителем.

II р и м е р 1. К 15 мп концентрированной серной кислоты небольшими порциями прибавляют 1,43 г (0,01 моль) нитрила 2-пропенилбензойной кислоты. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре, затем выливают ее в

100 мл холодной воды., нейтрализуют

10%-ным раствором соды, зкстрагируют

,хлороформом {ЗхЗО мл). Хлороформенные вытяжки промывают водой, сушат сульфатом магния. Упарив растворитель, остаток хроматографируют на . силикагеле; элюент эфир-пентан (2:l), Получают 1,02 г (63,3%) З-метил-3,4- 40 ,дигидроизохинолин-1(2Н)-она," светло,желтые кристаллы, т. пл., 147 С (из спирта).

Спектр IMP (b м.д.): 1,45 д (ЗН);

2,83 д (2H); 4,52 м (1Н); 7,,0-8,08 м (5Н).

ИК-спектр,(4, см ): 1660 (С=О), 3430 (NH) .

Найдено, %: С 74,45; Н 6,86;

N 8,58.

СщН „МО.

Вычислено, %: С 74,50; Н 6,88;

N 8,69.

Пример 2. Аналогичным образом из 1, 71 г (О, 01 мОль) нитрила

5-зтил-2-пропенилбензойной кислоты полу4ают 1, 3 г (60%) 3-метил-7-этил3,4-дигидроизохинолин-1 (2Н)-она; густое масло.

Спектр ПИР (о, м,д. ): д (6Н); 2,27-2„85 м (4H) (1Н); 6,4-7,86 м (4Н).

ИК-спектр (9, см ):

3400 (NH).

Найдено, %: С 76,25;

N 7,36.

С1 Н, КО

Вычислено, %: С 76, 16; Н 7, 99;

N 7,40, Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но в качестве исходного вещества используют 2,22 r (0,01 моль) 5-бром-2-пропенипбензойной кислоты. Получают 1,56 г (65%)

7-бром-З-метил-3,4-дигидроизохинолин1(2Н)-она; белые кристаллы, т.пл. 8990 С (из спирта).

Спектр П11Р (о, м.д,): 1 58 д (ЗН);

2,95 д (2Н); 4„34-4,73 м (1Н); 6,527,96 м (4Н).

ИК-спектр (4, см ): 1660 (С=О);

3400 (NH).

Найдено, %: С 50,10; Н 4,26;

N 5,84, С<о Н, SrNO.

Вычислено, %: С 50,02; Н 4,20;

N 5,83.

Таким образом, предлагаемый способ является принципиально новым и основан на неизвестной ранее реакции. Он позволяет с высокими выходами получать дигидроизохинолиноны, которые ранее не удавалось получать и которые могут найти mHpoKoe применение в медицине и технике.

Выход целевых продуктов практичес1 ки не зависит от природы заместителей в ароматическом ядре, кроме того, способ может быть с успехом распространен HB различным образом замещенные о-пропенилнитрилы.

Формула изобретения

Способ получения З-метил-3,4 -дигидроизохинолин-1(2Н)-онов общей формулы где R — Н, С,н„вг, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширеСоставитель Г,Жукова

Техред M.Дидик

Корректор И.Муска

Редактор И.Шулла

Заказ 2560/24

Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проекткая, 4 ния ассортимента целевых продуктов. о-пропенилбензонитрил подвергают взаимодействию с концентрированной

1397439 серной кислотой с последукицей обработкой реакционной смеси водой и экстракцией .органическим растворителем.