Н А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3749423/23-04 (22) 05.07.84 (46) 30.05.88. Бюл, ¹ 20 (71) Ленинградская лесотехническая академия им.С.M.Êèðîâà, Институт химии Башкирского филиала AH СССР и Новосибирский институт органической химии СО АН СССР (72) В.А.Соловьев, В.И.Рощин, Л.А.Колодынская, И.С.Павлуцкая, Н.Ю,Разина, В.Н.Одиноков, О.С.Куковинец, Р.А.Зайнуллин, Г.А,Толстиков, В.А.Ралдугин и В.А.Пентегова (53) 661.727.07(088.8) (56) Demole Е., Wuest Н. Synthesis

stereoselectives de deux trioxydes

С1 Н> 0>stereo-isomers d ambreinolide

et de sclareollactone à partiv de

derives du (+) manool. Helv. Chim.

Acfa, vol. 50, fasc. 5, 1967, р. 1314-1320.

Влад П.Ф., Руссо А.Г., Чан Куанг

Фан. Синтез изоабиенола и трансабиенола. Журнал общей химии, т. 39, вып. 2, 1969, с. 451-457, (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ AMHPEHHOJIHДА, включающий стадию окисления изоабиенола неорганическим окислителем в органическом растворителе, о тл и ч а ю шийся тем,что,с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве окислителя используют озонокислородную смесь, в качестве органич еского растворителя используют метанол, а процесс окисления проводят при

-78 - 50 C с получением после стадии окисления озонида с последующим его восстановлением водородом или диметилсульфидом.

1399302

"-О

Изобретение относится к усовер,шенствованному способу получения, амбреинолида ((8К)-14, 16, 16-триснорлабдан-13,8-олида1, имеющего формулу (1):

Амбреинолид является важным сырьем для получения душистых веществ, ис- 15 польэуемых в парфюмерно-косметической промьипленности.

Цель изобретения вЂ” упрощение технологического процесса и увеличение выхода целевого продукта. 20

Пример 1. Через раствор 1 г (3,5 Ммол) изоабиенола в .40 мл абсолютного метанола при температуре а

-78 С пропускают озонокислородную смесь (5,5 вес.% О ) до появления 25 устойчивой голубой окраски реакционой смеси, продувают аргоном, темпеатуру поднимают до комнатной, добавяют О, 1 r катализатора Линдлера и еремешивают в атмосфере водорода 30 цо отсутствия перекисей в растворе. отфильтровывают, фильтрат упаривают, статок закристаллизовывается. Полуено 0,85 r (93%), т,пл. 138,5-140 С (гексан), ИК-спектр (g, см. " ):

70 с, 1130 с, 1725 с. Спектр ПМР

35 (6, м.д.): 0,78 с, 0,82 с, 1,32 с,,53 с. Масс-спектр (m/е, 1, %):

264 (4,6), 249 (М -СН, 23), 235

M -СНО, 1 3), 220 (М -СО, 8,8), 4(, 92 (M+ -С НдО д, 100), 177 (48), 149 (11,5), 137 (28,8).

Найдено, %: С 77,31, Н 10,28

С„,, Н, О, °

Вычислено, %: С 77,27; Н 10,61.

Пример 2. Озонируют, как описано в примере 1, 1 г (3,5 Ммоль)

Изоабиенола в 40 мл абсолютного метао

Мола при t = О С, пока не поглотится

3,5 Ммоль озона. После восстановления 50 и обработки, описанной в примере получают 0,88 г (96%) соединения (1), т,пл. 138,5-140 С.

Пример 3. Озонируют, как описано в примере 1, 1 r (3,5 Ммоль) изоабиенола в 40 мл абсолютного метанола при t = 20 С до поглощения

3,5 Ммоль озона, полученную реакционную смесь восстанавливают водородом над катализатором Линдлера, получая

0,82 г (90%) соединения (1), т.пл, 138-139,5 С.

Пример 4. Озонируют, как описано в примере 1, 1 г (3,5 Ммоль) изоабиенола в 40 мл абсолютного метанола при t = 50 . После восстановлео ния и обработки, описанной в примере

1, получают 0,73 г (80%) соединения (i), т.пл. 138-139 С.

Пример 5. Озонируют, как описано в примере 2, 1 г (3,5 Ммоль) изоабиенола в 40 мл абсолютного метао нола при t = 0 С, продувают реакционl ную смесь аргоном и добавляют при размешивании 0,4мл диметилсульфида, перемешивают еще час и оставляют на ночь, метанол отгоняют в вакууме, остаток разбавляют хлороформом и раствор промывают водой. Хлороформные вытяжки сушат над

М8804, фильтруют и растворитель упаривают, получая 0,78 r (85%) соединения (1), т.пл. 136-139 С.

Пример б. Озонируют, как описано в примере 2, 1 r (3,5 Ммоль) изоабиенола в 30 мл этилового спирта при t = 0 С, до поглощения 3,5 Ммоль озона, после обработки, описанной в примере 1, получают 0,64 r (70%) соединения (1), т.пл. 136-138 С.

Применение в качестве растворителя спирта обусловлено более эффективным его действием на стадии восстановления озонида, а тавже применением одного растворителя на стадии окисления и восстановления.

Данный способ позволяет существенно увеличить выход целевого продукта вЂ” до 96% по сравнению с 80,4% в известном способе. Существенно упрощается и технология процесса за счет сокращения числа стадий и использования более доступного окислителя.

ВНИИПИ Заказ 2639/27 Тираж 370, .Подписное

Яроизв.-полигр. пр-тие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению (8) R-14,15,16-триснорлабдан-12-ен-13,8-оксида (ЛОК), который может быть использован в парфюмерии и в бытовой химииJ Увеличение выхода и упрощение технологии достигаются использованием иного исходного реагента и проведением реакции в других условиях

Способ получения производных дибензо( )пирана // 843748

2-n-метилбензоил 3н-нафто(2,1-в)пиранон-3,проявляющий антимикробную активность // 782341

Способ получения 2-ароил-3ннафто 2,1-в пиранонов-3 // 724509

(4а , 4в ) или (4а , 4в )7,7,10а-триметилпергидронафто(2,1- с)-пираны, обладающие амбровым запахом // 684033

4-(м-карбоксифенил-окси) -нафталевый ангидрид для синтеза растворимого термостойкого полимера- полибензимидазолоннафтоиленимидазола // 585166

-триметилпергидронафто (2,1-с) пираны, обладающие амбровым запахом // 530882

Способ получения 1,1-данафтил-8,8-диацетил- /1,4|5,б;- тетракарбоновой кислоты или ее1ангидрида // 433130

Способ получения 4-ацетилнафталевого ангидрида // 232239

Патент 189418 // 189418

Нафтопираны и содержащие их композиции и изделия // 2175321

Изобретение относится к новым соединениям типа нафтопиранов, обладающих, в частности, фотохромными свойствами

Фенилзамещенные нафтопирановые соединения или их соли, способ их получения и фармацевтическая композиция на их основе // 2071472

Изобретение относится к фармацевтическим соединениям, их получению и использованию

Производные дигидронафтопиранов или их соли, способ их получения и фармацевтическая композиция, подавляющая пролиферацию клеток // 2083572

Изобретение относится к нафтопирановым соединениям, их получению и использованию

Способ получения производных 6-ацил-7-деацетилфорсколина // 2002743

Смесь изомерных диангидридов дисульфодиокси-3,4,9,10- перилентетракарбоновых кислот в качестве мономера для синтеза ионообменных поликонденсационных полимеров и способ ее получения // 2021268

Изобретение относится к органической химии, а именно к изомерной смеси диангидридов дисульфодиокси-3,4,9,10-перилентетракарбоновых кислот формул OO OO Смесь данных диангидридов может быть использована в качестве мономера для синтеза поликонденсационных полимеров и термостойких протонпроводящих материалов, ионообменников, мембран на их основе

Способ получения производных 6-бета-(3-замещенного амино)- пропионилокси-7-диацетилфорсколина или их фармацевтически приемлемых солей // 2034840

Способ получения 6-(3-диметиламинопропионил)форсколина // 2034841

Изобретение относится к новому способу получения 6-(3-диметиламинопропионил) форсколина, предназначенного для использования в качестве терапевтического агента при лечении сердечной недостаточности

Светочувствительная композиция для светофильтров защитно-профилактического назначения // 2466173

Изобретение относится к области офтальмооптики, в частности к светочувствительной композиции для светофильтров защитно-профилактического назначения, обеспечивающих защиту глаз и профилактику офтальмологических заболеваний, связанных с повреждающим действием светового излучения в видимой области спектра

1,1'-бинафтил-4,4',5,5'-тетракарбокси-8,8'-дисульфокислота или ее диангидрид в качестве промежуточного продукта для синтеза красителей типа кубогенов // 1685927

Изобретение относится к серосодержа-( щим соединениям, в частности к 1,1 -бинафтил-4.4, 5,5 -тетракарбокси-8,81 -дисульфокислоте и ее ангидриду, которые могут быть использованы в качестве промежуточного продукта для синтеза красителей типа кубогенов

Способ получения производных 4-арил-2-оксо-2н-хромен-3-карбонитрилов // 2577524

Изобретение относится к способу получения производных 4-арил-2-оксо-2H-хромен-3-карбонитрилов общей формулой, где R1=С6Н5, 3-NO2C6H4, 4-Н3СОС6Н4, R2=ОН, R3=R4=R5=Н; R2+R3=-СН=СН-СН=СН-, R4=R5=Н; R2=R3=Н, R4+R5=-СН=СН-СН=СН-, который заключается в том, что соответствующий 4-арил-4H-хромен-2-амин окисляют на силикагеле при нагревании при температуре 100-150°C при продувании воздухом в течение 24 часов, после чего полученный целевой продукт выделяют экстракцией этилацетатом. Эти соединения могут найти применение в качестве биологически активных соединений, а именно соединений, обладающих противоопухолевой, противомикробной, противовирусной активностью, антиоксидантными свойствами. 6 пр.