Способ получения 6-метил-гептадиен-3,5-он-2

 

Класс 12о, 10

М 140794 ссср

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подпгкная группа Лб 50

Г. И. Самохвалов, М. А. Миропольская, H. И. Федотова и С. Я. Мельник

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-МЕТИЛ-ГИПТАДИЕН-3,5-0Н-2

Заявлено 29 декабря 1960 г. =-a М 690989/23 в Комитет по делам изобретений и открытий гри Совете Мтиетров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» 1ле 17 за 1961 г.

Известен способ получения 2-метилгептен-2-она-6 конденсацией пренилхлорида или пренилбромида с ацетоуксусным эфиром в водной среде под влиянием едких щелочей.

Также известен способ гидрирования непредельных кетонов над никелевым скелетным катализатором в водно-щелочной среде.

Предлагается способ получения б-метилгептадиен-3,5-она-2 и условия его гидрирования в б-метилгептан-он-2.

Процесс осуществляют в следующей последовательности. Диметилэтинилкарбинол ацетилируют уксусным ангидридом в присутствии ортофосфорной кислоты при 20 в течение 96 час.

Полученный ацетат нагревают в уксусной кислоте в присутствии: карбоната серебра при 90 — 110 в течение 1,5 — 2-х час.

Полученную смесь алленацетата и аллендиацетата извлекают петролейным эфиром, разбавляют ацетоном и омыляют 20 /о-ным раствором щелочи.

После промывки и сушки получают б-метил-гептадиен-3,5-он-2 с выходом 74,8 вес. ч. остатка.

Полученный продукт гидрируют в присутствии скелетного никелевого катализатора в спирте или палладия на углекислом кальции в гексане. При этом получают б-метил-гептанон-2.

Предлагаемый способ отличается от известных тем, что в качестве катализатора ацетилирования применяют ортофосфорную кислоту, а стадию изомеризации ацетата диметилэтинилкарбинола в алленацетат проводят в присутствии карбоната серебраПреимуществом способа по сравнению с известными является повышение выхода продукта и высокая степень его чистоты.

Пример 1. К 420 частям диметилэтинилкарбинола добавляют при 30 раствор 10 частей ортофосфорной кислоты в 530 частях уксус¹ l 40794

Предмет изобретения

Способ получения 6-метилгептадиен-3,5-он-2 путем конденсации с последующей изомеризацией и гидрированием на скелетном никелевом катализаторе, отличающийся тем, что, с целью получения продукта высокой степени чистоты и повышения его выхода, процесс проводят в присутствии ортофосфорной кислоты, а перегруппировку ацетата диметилэтинилкарбинола в алленацетаты осуществляют в присутствии карбоната серебра.

Составитель С. В. Кокорев

Редактор С А. Барсуков Текред А, А, Кудрявицкая Корректор П. А. Евдокимов

Объем 0,18 изд л.

Цена 4 коп. открытий

Формат бум. 70X108>/t|;

Тираж 700

ЦБТИ при Комитете пз делам изобретений и при Совете Министров СССР

Москва Центр, М. Черкасский пер., д.

Подп. к печ. 23.Х1-6! г

3ак. 10686

2/6

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ГССР Москва, Петровка, 14 ного ангидрида. Полученную смесь оставляют стоять при 20 в течение 96 час и затем смешивают с 350 частями воды и 700 частями петролейного эфира.

После высушивания отделенного раствора в петролейном эфире и удаления растворителя перегоняют ацетат диметилэтинилкарбинола. Получают 536 частей продукта, представляющего собой бесцветную жидкость, т. кип.-131 — 133 п-"" =I 4190. и

Пример 2. 126 частей ацетата диметилэтинилкарбинола растворяют в 252 частях ледяной уксусной кислоты и нагревают до 90, затем добавляют 0,8 частей карбоната серебра и продолжают нагревание в течение полутора — двух часов. В полученную реакционную смесь выливают 750 частей воды и 300 частей петролейного эфира и отделяют органический слой.

Полученный раствор в петролейном эфире смешивают с 1000 частями очишенного ацетона и приливают при 25 — 30 20%-ный раств"„" едкого натра, а затем выдерживают 3 час. Верхний слой отделяют, нейтрализуют пропусканием углекислого газа, удаляют растворитель и избыток ацетона. Остаток выливают в 300 частей воды и 150 частей петролейного эфира, встряхивают, органический слой дополнительно промывают водой. После высушивания и удаления растворителя Jioлучают 6-метилгептадиен-3,5-он-2 с выходом 74,8 частей, представляющего собой бесцветную или слегка желтоватую жидкость с т. кип.

63 — 64 при 2 л м рт. ст. п -" = 1,5325.

Пример 3. 25,0 частей 6-метилгептадиен- 3,5-она-2 растворяют

v, 200 частях этанола, добавляют 7,5 частей скелетного никелевого катализатора и гидрируют.

Через 40 лин поглощение водорода заканчивается. Затем отделяют катализатор, отгоняют спирт и полученное вещество перегоняют.

Получают 24,2 части 6-метилгентанона-2, представляющего собой бесцветную жидкость с т. кип. 75 — 76 при 31 лтм рт. ст., n -" = 1,4135, 1> ф = 0,8180. MRD найд.=39,05, вычисл. =- 39,15.