Патент ссср 141866
Класс С 07d; 120, 25
М 141866
ССС Р
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подписная группа М 50
Л. Г. Гацейко, П. И. Герасимов, П. А. Гангрский, Б. М. Сигал, В. П. Павлов и М. Ф. Петрова
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕМИКАРБАЗОНА АЦЕТАТА
ДЕГИДРОЭПИАНДРОСТЕРОНА
Заявлено 23 февраля 1961 r. за № 698586/31 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков> № 23 за 1964 г.
Семикарбазон ацетата дегидроэпиандростерона является важным промежуточным продуктом при получении синтетических половых гормонов и их аналогов из холестерина или Р-ситостерина. Он применяется для получения ацетата дегидроэпиандростерона — исходного промежуточного продукта для синтезов мстилтестостерона метиландростендиола, прегнина, тестостеронпропионата и других производных тестостерона. являющихся пенными лекарственными препаратами.
Известен способ получения семикарбазона ацетата дегидроэпиандростерона путем окислительной деградации ацетата дибромида холестерина, дебромирования бромсодержащих продуктов окисления холестерина, разделения кислых и нейтральных продуктов окисления и выделения ацетата дегидроэпиандростерона в виде его семикарбазона с выходом 7,5 †80 от теоретического, считая на холестерин.
Предлагаемый способ позволяет повысить выход семикарбазона апетата дегидроэпиандростерона до 11 — 11,5%. Это достигается тем, что окислению подвергают предварительно изомеризованный путем нагревания до 83 — 85 С 5,6-дибромид ацетата холестерина, содержащийся в реакционной массе после бромирования ацетата холестерина бромом в среде дихлорэтана.
1. Приготовление дихлорэтанового раствора дибромида аиетата холестерина. К 25 г (О 065 г м) холестерина прибавляют 13,5 г (0132 г м) уксусного ангидрида и 1125 мл сухого дихлорэтана. Смесь нагревают в течение 5 час при 94 — 98 С. К охлажденной до 45 С № 141866
5, Получение семикарбазона аиетата дегидроэпиандростерона. Пос-ле отгонки бензола остаток — густая светло-коричневая масса — содержит неитральные продукты окисления холестерина. Зтот остаток растворяют в 13,5 мл этанола и к кипящему раствору добавляют раствор уксуснокислого семикарбазида, приготовленный из 2,550 г солянокислого семикаобазида и 3,7 г ацетата натрия в 13,5 лл этанола. После кипячения реакционной массы в течение первого часа ей дают охладится до 55 и при этой температуре отфильтровывают выпавший осадок, промывают его горячим спиртом, дихлорэтаном, эфиром. Получают 2,8 — 2,9 г семикарбазона ацетата дегидроэпиандростерона, имеющего температуру разложения 278 — 279 .
Предмет изобретения
Способ получения семикарбазона ацетата дегидроэпиандростерона, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, окислению подвергают предварительно изомеризованный путем нагревания до
83 — 85 5,6-дибромид ацетата холестерина, содержащийся в реакционной массе после бромирования ацетата холестерина бромом в среде дихлорэтана.
Редактор Н. А. Корченко Текред Т. П. Курилке Корректор И. А. Шпынсва
Поди. к печ. IO/XI — 04 r. Формат бум, 70 I08>! G Объем 0,26 изд. л.
Заказ 2425/2 Тираж 850 Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова д. 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2
