Способ получения сложных эфиров
Класс 12о, 5е4 № 145235
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОВРКтКНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подписная грцппа Л9 50
А. В. Фокин, А. А. Складнев и А. Ф. Коломиец
СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ СЛО)КНЫХ ЭФИPOВ
Заявлено 15 июня 1961 r. за Хе 734440/23 — 4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений» Мв 5 за 1962 г.
Реакции ацилирования спиртов кислотами с введением вещества— промотора, участвующего в промежуточной стадии и ускоряющего скорость реакции в целом, известны. С этой целью, в реакционную среду вводят сильные минеральные кислоты, ангидриды кислот, дифторуксусную кислоту.
Использование при ацилировании спиртов карбоновыми кислотами фторалкилнитритов в качестве промоторов в литературе не описано и является новым.
Предлагается способ получения сложных эфиров, заключающийся в ацилировании спиртов и тиолов кислотами в присутствии а-фторалкилнитритов, применяемых в качестве промоторов реакции
По предлагаемому способу при температуре 0 — 5 готовят смесь кислоты и фторалкилнитрита, в которую при температуре 0 — 20 постепенно вводят стехиометрическое количество спирта или тиола. Полу-ченную смесь вносят в охлажденный водный раствор фтористого калия, выделяют сложный эфир декантацией или экстракцией, сушат и ректифицируют.
Предложенный способ позволяет, при наличии фторалкилнитрита, быстро и просто получать сложные эфиры и тиоэфиры. При этом реакции протекают с большой скоростью и обеспечивают высокие выходы целевого продукта.
П ри м е р I. К одной малярной части р-нитротетрафторэтилнитрита, помещенной в инертный реактор к фтористому водороду, при температуре 0 — 5 и перемешивании небольшими порциями добавляют одну молярную (м. ч.> часть одноосновной кислоты или 0,5 и. ч. двухосновной кислоты, а затем при температуре 0 — 20 и перемешивании — 1 м. ч. одноатомного спирта или тиола, либо 0,5 м. ч, двухатомного спирта, либо
0,33 м. ч. трехатомного спирта. № 145235
По окончании смешения реагентов смесь порциями вносят в охлажденный насыщенный водный раствор избытка фтористого калия. Сложный эфир (тиоэфир) кислоты выделяют одним из следующих методов.
А) Маслянистый слой отделяется, сушится прокаленным сульфатом магния и перегоняется.
Б) Смесь экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки объединяют вместе, сушат над сульфатом магния и фракционируют, Перечень полученных веществ и условия их выделения приведены в таблице 1.
Таблица I
Темнерату- Метод вывания
Выход, 9о
Формула вещества
0 Л
0О д
Пример 2. Аналогично примеру 1 при использовании р-нитроперфторпропилнитрита и р-нитроперфторизобутилнитрита получены
«оответствуюгцие сложные эфиры, приведенные в таблице 2.
Табли ца 2
Выход, %
-фторнитрит
Сложный эфир
94
СН,СООС>?4 (СН,СО СН,,J
О.NCFCF ОХО
8S
С НЗСО О Ся На
СНЭСО С,эн5
CH3COOC,H„.
СНЗСОБС2Н-) I
О.,NCF (CF,) CF,,ONO
83
О,NC (СГ,).CF эО N О
П р и м ер 3. К 1 молярной части этиленгликоля при 20 и перемсшивании небольшими порциями прибавляют смесь 1 молярной части
Р-нитротетрафторэтилнитрита и 1 молярной части ледяной уксусной кислоты.
Далее аналогично примеру 1 методом Б с выходом 83% получают гликольмоноацетат.
Г1 р и м е р 4. Аналогично примеру 3 из 1 молярной части глицерина и смеси 3 молярных частей р-нитротетрафторэтилнитрита и 3 молярных частей уксусной кислоты с выходом 74% приготавливают глицеринтриацетат.
СНЗСООсэн;, СнасООС,H;=-=1
СН,СО. с н5
СН,СОБСН„.СН CI
С,Н СООС,Н5 (СΠ— ОСОН5).
СН (СОС,Н5)г
Сан5СООСаН; -и
10. Д
10 I А
20" Б
10 Б
20 ;,Б
20 I Б
94
98
83
¹ 145235
Предмет изобретения
Составитель С. В. Кокорев
Редактор С. А. Барсуков
Текред T. П. Курилко Кор1ек ор и. А. Евдокимов
11одп к печ. 25.111-62 г. Формат бум. 70 X 108 /(6 Объем 0,26 нзд. л.
Зак. 531 Тираж 550 Цена 4 коп.
ЦБТИ Комитета по делам изобретений и откры-,ий при Совете Министров (СОР
Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6
Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14.
Способ получения сложных эфиров ацилированием спиртов и тио108 карооновыми кислотами, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса и получения высоких выходов целевого продукта, процесс ведут в присутствии а-фторнитритов.
