Способ получения эфиров коменовой кислоты
Класс 12р, 14 № 145244
СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Подписная группа Л0 51
Г. А. Гаркуша
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ КОМЕНОВОЙ КИСЛОТЫ
Заявлено 12 ноября 1960 г. за ЛЪ 685114 23 в Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений» М 5 за 1962 г.
II
Н SO
+í,so. —
СООН
COO H
H2SO4
Известны способы получения эфиров коменовой (5-оксн-у-пирон-2-карбоновой) кислоты в среде серной кислоты.
Эти способы весьма сложны и не обеспечивают высокого выхода целевого продукта.
По предлагаемому способу, с целью увеличения выхода и упрощения технологии, в качестве исходного продукта используют кислый сульфат коменовой кислоты.
Реакция этерификации, осуществляемая в гомогенной фазе при нагревании реакционной массы на кипящей водяной бане в течение
2,5 — 3,0 нас, протекает по следующей схеме:
¹ 145244
О
О
НО
+ КОН
СОО Н
СОО B н,so.
Н2 504
О
О
НО
НО
+ Н2$04
СОО R
СОО R нло4 где R, — метил, этил, пропил, изопропил, н-оутил, изобутил, H-ампл, изоамил.
Пример. В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помешают 6,25 г сухой коменовой кислоты и 9 лл серной кислоты (уд. вес 1,84). После растворения коменовой ки лоты (при нагревании на кипящей водяной бане) в течение получаса порциями приливают
12,ял абсолютного этилового спирта, и продолжают нагревание еще
2,5 час. Полученную реакционную массу выливают в лед, выделившийся осадок отделяют, промывают на фильтре минимальным количеством воды со льдом и сушат при температуре 60 в вакууме. После перекристаллизации из хлороформа получают 4,8 г (65 р от теоретического) этилового эфира 5-окси-у-пирон-2-карбоновой кислоты с температурой плавления 126 †1 .
Аналогично могут оыть получены: метиловый эфир коменовой кислоты (выход 70%, температура плавления 93 — 94=); н-пропиловый эфир (выход 30%, температура плавления 93 — 94 ); изопропиловый эфир (выход 55%, температура плавления 154,5 — 156 ); н-бутиловый эшир (выход 50 Я>, температура плавления 104 — 105"); пзобутиловь|й эфир (выход 40%, температура плавления 95 — 96,5 ); н-амиловый эфир (выход 20%, температура плавления 97 — 98=); изоамиловый эфир (выход 20 ",О, температура плавления 87 — 89=).
Полученные в соответствии с предлагаемым способом эфиры коменовой кислоты могут быть использованы в качестве исходных продуктов при синтезе оксипроизводных у-пирона, диоксипроизводных пиридпна и других ценных органических соединений.
Предмет изобретени я
Спосоо lio Iyiieiillli эфиров коменовой,Ic oTbl a cpeze се1зной 1
