Способ получения полифторгалоидтионкарбоновых кислот и их производных

 

№ 145566

Класс 12о, 11

12о 23оз

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа ¹ 50

А. В. Фокин, А. А. Складнев и К. В. Фросина

СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ ПОЛИФТОРГАЛОИДТИОНКАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ

Заявлено 13 марта 1961 г. за ¹ 721343/23 в Комитет по делам iiçoáðåòåíèé и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» ¹ 6 за 1962 г.

Взаимодействие полифторгалоидмеркаптанов с соединениями, со.держащими подвижный атом водорода, приводящее к образованию различных производных полифторгалоидсодержщих тионкарбоновых кислот в литературе не описано.

Предлагается способ получения полифторгалоидтионкарбоновых кислот и их производных, заключающийся в том, что полифторгалоидмеркаптан подвергают обработке веществами, несущими подвижный атом водорода. При этом образуются следующие производные тионкарбоновых кислот: при обработке водой образуются кислоты; при обработке спиртами (тиолами) — эфиры (тиоэфиры); при обработке вторичными аминами — амиды; при обработке слабыми карбоновыми кислотами — смешанные ангидриды.

В общем виде реакция описывается следующим уравнением:

Н вЂ” у

Rg — CF,— SH - R,— С,, где — HF у у = OH, OR, SR, ХК, Π— С

Пример: Получение фторхлортионуксусной кислоты

7 г (0,046 г-иол) 2,2-фторхлор-1,1-дифторэтилмеркаптана обрабатывают 18 г (1,0 г-л1ол) воды при интенсивном перемешивании и охлаждении в стеклянном реакторе. Реакционну1о массу выдерживают при температу1ре 70 в течение 30 .чин, затем маслянистую жидкость отделяют or № 14556б водного слоя. сушат прокаленным сернокислым магнием и фракционпруют.

Выделена фторхлортионуксусная кислота 1,6, (0,0125 г-спол) с т. кип. 43 при 3 и,и рт. ст. d20 1,470 и" 1,432.

МКо найдено 22,67, вычислено 23,27.

МВ найден титрованием 124, вычислен 128,5.

Найдено %: F 15,02; Сl 26,49; $25,00.

C2H20FCls вычислено %: F 14,9; Cl 27,63; S 24,9, Пример 2, Получение этилового эфира а-моногидроперфтортионуксусной кислоты.

К бензольному илп эфирному раствору 1, 1, 2, 2-тетрафторэтилмеркаптана при интенсивном перемешивании и охлаждении добавля,пг эфирный раствор безводного этилового спирта в молярных соотношениях 1: 1,2. Реакционную массу доводя до комнатной температуры и нагревают при температуре 35 в течение 1 — 2 час. После удаления растворителя в вакууме перегонкой выделяют этиловый эфир -моногпдронерфтортионуксусной кислоты с т. кип. 105 ; е)20 1,1800; и-",,0 1,3888, выход — 35%.

Найдено юo. F 25 48. $ !9 48. ЧЯо 28 04

C Hg0F2S вычислено %: F 24,84; S 20,92; ЧКн 28,111, Свойства некоторых соединений, полученных предлагаемым спосо ом, приведены в таблице

Темп. кипения "С, давление в льи рт. ст.

"D с!20

Формула

1,4012

1, !636

1,5220

l,3580

1,4880

1,432

1,3310

1,2460

1,1990

1,3869

1,6880

1,4700

91

70 60

93 7

55 5

70,5

43 3

HC F C(S)OCH;, НС FC1C(S)OC.,Н,;

HC FCIC(S)i !С,! !5)., НС Гас(8)ОСОСНь

НС F C(S)OH

HC FC1C(S)OH

Синтезированные соединения — эфиры, тиоэфиры, амиды, кислоты, смешанные ангидриды могут найти применение в качестве ядохимикатов, полупродуктов в синтезе добавок к маслам, пластификаторов и для других целей.

Предмет изобретения

Составитель С. В. Кокорев

Редактор С. А. Барсуков Техред А, А. Кудрявицкая Корректор И. А Шпынева

Поди. к печ, 21.11 -62 г. Формат бум. 70X108!/,0

Лак. 1557 Тираж 550

ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при

Москва, Центр, М. Черкасский пер., Объем 0,18 пзд. л.

Цена 4 коп.

Совете Министров (CCP д. 2/6.

Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14.

Способ получения полифторгалоидтионкарбоновых кислот и их производных (например, эфиров, тиоэфиров, амидов, смешанных ангидридов), отличающийся тем, что полифторгалоидмеркаптаны подвергают взаимодействию с соединениями. содержагцими подвижный атом водорода (например, вода, спирты, тиолы, амины, карбоновые кислоты) .