Радиационно-химический способ получения 2-гидро-2'-окси-3, 3'-дитиофена

 

Класс 128, 26 № 147191

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подггисная гр!1гггга, -44

С. А Сафаров и М. А, Проскурнин

РАДИАЦИОН НО-ХИМИЧЕСКИЙ СПОСОБ ПОЛУЧ EH ИЯ

2-ГИДРО-2 -ОКСИ-З, 3 -ДИТИОФЕНА

Заявлено 19 июля 1961 г. за Х»а 738840/23 в Комитет ио делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР с присоединением заявки М 738843/23

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» Хо 10 за !9б2 г.

Известны способы получения 2, 2 -дитиенилов и 3, 3 -дитиенилов при пропускании тиофена через докрасна нагретую трубку, но при этом получается большой выход 2, 2 -днтиенила и ничтожный выход 3, 3 -днтиенила. 3, 3 -дитиенил может быть получен также при действии трехсернистого фосфора на натриеву1о соль бутан-1, 2, 3, 4-тетракарбоновой кислоты. Первый способ неприемлем из-за малого выхода 3, 3 -дитиенила и трудности его разделения с 2, 2 -дитиенилом. Дз!я второго сНосо ба требуется синтез начального продукта натриевой соли бутан-1, 2, 3, 4-тетракарбоновой кислоты.

Известны также радиационно-химические способы димеризации органических соединений.

Предлагается радиационно-химический способ полхчения неизвестного ранее производного гидрированного н 3, 3 -дитпенила:

2-гидро-2 -окси-3, 3 -дитиофена.

Способ прост и позволяет получать новые производные пятнчленных гетероциклов, соединенных в положении 3, 3 с одновременным

Окислением до Оксигете1)оци1(ла Il Г1!д1)и Ованпсз! Полу Ic I!!le 2-"111po2 -0.(cil-3, 3 -дитнофсна cTII. 3cтс51 Tcbl, !To cilcTO(i T:!Оф<.".I-вод» объемном соотношении 1: 1000 облучают у-лучами Со" при комнатной температуре в атмосфере азота; для повышения радиационно-xltмического выхода продукта процесс осу1цествля!от в атмосфере водорода.

Пример 1. В 1(a«CCT e примера приводится исследование ci;cTeiii1 тиофен-вода в Объемном соотношеьпш 1: 1000. Вода, используемая для облучения у-лучами Co " вначале продувается (в течение 20 !!ин) очищенным азотом для предотвращения связывания водородных атомов с кислородом в процессе радиолиза. После двухчасового облучения си№ 147191 стемы тиофен-вода у-лучами Сов, т. е. после поглощения системой энергии порядка 2 ° 10 а эв/мл весь исходный тиофен (около 95% от исходного количества) переходит в новое, ранее неизвестное вещество, а именно: в 2-ги.-ро-2 -окси-3, 3 -дитиофен:

С4Н5- — С4Н40Н$.

Приведенная формула подтверждается микроанализом этого вещества, определением молекулярного его веса, равного 187+-5, инфракрасной спектроскопией и уф-спектрами поглощения. В частности, в инфракрасных спектрах наблюдаются группы: — СОН вЂ” СН алифатический, СН вЂ” ароматический и тиофеновый цикл. Вещество 2-гидро-2 -окси-3, 3 -дитиофен имеет т. пл. 131+ 3 . Радиационно-химический выход чистого продукта составляет около одной молекулы на 100 эв.

Процесс осуществляется прн комнатной температуре.

После облучения образующийся продукт находится в воде в виде стойкой суспензии и может быть отделен центрифугированием с дальнейшей его сушкой под вакуумом, так как в атмосфере кислорода продукт частично осмоляется.

Пример 2. Облучение системы тиофен-вода у-лучами Со " проводится в тех же условиях. как в примере 1, но .процесс осуществляют не в атмосфере азота, а в атмосфере водорода. После поглощения системой энергии порядка 10 эв/ил почти весь исходный тиофен (95%) переходит в димерный продукт. Получают 2-гидро-2 -окси-3, 3 -дитиофен с радиационно-химическим выходом продукта в 1,5 раза большим по сравнению с выходом в инертной среде, как в примере 1.

Предмет изобретения

1. Радиационно-химический способ получения 2-гидро-2 -окси-З, 3 -дитиофена, о т л и ч а ю щ и и с sI тем, что, систему тиофен-вода в объемном соотношении 1: 1000 облучают у-лучами Сов при комнатной температуре в атмосфере азота.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи йс я тем, что, с целью повышения радиационно-химического выхода продукта, процесс осуществляется в атмосфере водорода.

Составитель А. В. Нечайкин

Редактор Н. И. Мосин Техред А. А. Кудрявицкая Корректор П. А. Евао имов

Подп. к печ, 27Х! 62 г Формат бум. 70)(108!/> Объем 0,18 изд. л.

Зак. 4089 Тиран 650 Цена 4 коп.

ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14.