Способ синтеза циси транс-бета(4-аминоциклогексил)- пропиновых кислот и их n-ацетильных производных

 

Класс 12q 1аа

12а 25

12о, 14

12ч 4 № 14.064

CC(P

ПИ АНИЕ И ОБРЕТЕНИЯ и АвтоРсному свидетел ст

P. С. Муромова, И. Д. Плетнева и И. В. Первух44адь

СПОСОБ СИНТЕЗА ЦИС- И ТРАНС-Р-(4 АМИНОЦИКЛОГЕКСИЛ)ПРОПИОНОВЫХ КИСЛОТ И ИХ N-АЦЕТИЛЬНЫХ

ПРОИЗВОДНЫХ

1

Заявлено 7 июля l961 r. за № 737747/23-4 а Комитет по делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бк1ллетене изобретений» № l2 за !962 г

Известны способы синтеза смеси геометрических изомеров некоторых амннокарбоновых кислот (4-аминоциклогексилуксусной, f -(3-аминоциклогексил) . масляной, 4-аминометилциклогексанкарбоновой) .

Указанные способы не позволяют осуществить раздельное получение цис- и транс-эпимеров, которые могут быть использованы в качестве мономеров для синтеза термостойких полиамидов .

В данном изобретении, с целью получения мономеров для синтеза полиамидов, гндрированием р-(4-аминофенил) пропноновой кислоты или р(4-У-ацетиламинофенил) пропионовой кислоты предлагается получать смесь цис- и транс+(4-аминоциклогексил) пропионовых кислот или их N-ацетильных производных, а затем полученную смесь эпимеров разделять путем кристаллизации из ацетона. р-(4-N-ацетиламинофенил) пропионовую кислоту можно синтезировать известным способом по следующей схеме: о (СН,,СО), О,СН, СОО К 1, Nl — СН = СН вЂ” СООН—

Н»

ОаМ—

Ма 148064 — н,ы- " -сн,-сн,соон (С1-1,СО, О CHgCONH — + -СИ, -СН, — COOH

Гидрировапие . P-(4-N-ацетиламинофенил) пропионовой кислоты осуществляют в присутствии катализаторов гидрирования, таких как структурный никель, родий, нанесенный на окись алюминия. пл;Iòèíoвая чернь и т. п.

Пример I. 8,44 г р-(4-N-ацетиламинофе ил) пропионовой кислоты, 30 л1л ледяной уксусной кислоты и 0,5 г окиси платины нагрев,1 от при температуре 60 под давлением водорода в 3 ати в течение 3—

6 час до прекращения поглощения водорода. После отделения реакционной смеси от катализатора и отгонки уксусной кислоты под вакуумом водоструйного насоса в токе азота, получают твердый остаток весом. 8,52 г, представляющий собой смесь иис- и транс-Р-(4-N-ацстиламиноциклогексил) пропионовых кислот.

Для разделения изомеров полученный остаток растворяюг в 100 лл кипящего ацетона и после охлаждения отфильтровывают выпавший осадок транс-р-(4-У-ацетиламиноциклогексил) пропионовой кислоты, с температурой плавления (после перекристаллизации из 20 )0-ной уксусной кислоты) 198 — 199 . Выход — 24,9% от теоретического. После упариваиия досуха ацетонового маточного раствора получа1от 6,28 г вещества с температурой плавления 116 — 120 . Перекристаллизацня из

50 ил воды приводит к получешпо 5,15 г (59,3",р от теоретического) цис-р-(4-N-ацетиламииоциклогексил) пропионовой кислоты с температуройй плавления 120 — 121 .

П р ir м е р 2. Смесь 5 г транс-р- (4-У-ацетиламиноциклогсксил) пропионовой кислоты и 26 мл 20%-ной серной кислоты нагревают около

35 час на кипящей водяной бане до полного растворе гия осадка. K полученному раствору добавляют 78,пл воды и пропуск;IloT через колон;у с нионитом ЭДЭ-IОП для очистки от сульфат- и ацетат-иоиог>. Фпл;трат упаривают в вакууме в токе азота до объема около 20 ил и охлаждают; выпадают белые кристаллы транс-Р-(4-аминоциклогексил) пропионовой,кислогы с температурой плавления 290 †2 . Выход — 2,8 г (70% от теоретического, считая на исходную транс-р-(4-ацетиламиноциклогексил) пропиоповую кислоту).

Прим ер 3. 3,17 г цис-13 (! N-ацетиламиноциклогексил) пропиоиовой кислоты омыляют 20%-но1 серной кислотой и обрабатывают, как это описано в примере 2. Получают 1,8 г (70% от теоретического) иисР-(4- миноциклогексил) пропионовой кислоты с температурой плавления 258 — 259 . После перекристаллизации из 10 лл воды температура плавления продукта составляет 259 — 260, Предмет изобретения пособ синтеза иис- и тринс-Р-(4-аминоциклогексил) нропионовых кислот и их N-ацетильных производных, отличающийся тем, что, с целью получения мономеров для синтеза полиамидов, сначала полу№ 148064 чают смесь указанных кислот илн их производных гидрированием р(4-аминофеиил) пропионовой кислоты или р-(4-У-ацетиламинофсннл1 пропионовой кислоты, а затем цис- и транс-эпимеры разделяются путем кристаллизации из ацетона. ! !

Составитель описания В. А. Таратуга

Редактор А. К. Лейкина Техред А, А, Камышникова Корректор EO М. Федулова

Поди. к псч, 20.VI.62 г, Формат бум. 70+l08 /к Объем 0,26 ияд, л.

Зак. 5863 Тираж 650 Цспа 4 кои.

ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер„ д. 2/6.

Типографии ЦБТИ, Москва, Петровка, l4.

Способ синтеза циси транс-бета(4-аминоциклогексил)- пропиновых кислот и их n-ацетильных производных Способ синтеза циси транс-бета(4-аминоциклогексил)- пропиновых кислот и их n-ацетильных производных Способ синтеза циси транс-бета(4-аминоциклогексил)- пропиновых кислот и их n-ацетильных производных 

 

Похожие патенты:
Наверх