Способ получения тиоловых эфиров карбоновых кислот

 

Класс 12о, 23ез

12о, 11 № 148399

СССР - Ма, Ъ.Ъ ф . 1 . (1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа М 50

А. А. Складнев, A В. Фокин, 3. Н. Кваша, А. Ф. Коломиец и Ю. H. Студнев

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЛОВЫХ ЭФИРОВ

КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (Заявлено 27 июля 1961 г. за № 740020/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 13 за 1962 г, Известен способ получения тиоловых эфиров карбоновых кислот взаимодействием алкилтиолофосфатов с хлорангидридами карбоновых кислот.

Предлагаемый способ отличается использованием в процессе карбоновых кислот или их солей вместо применявшихся ранее хлорангидридов кислот, что обеспечивает производство этих соединений более доступной сырьевой базой. Кроме этого, создается возможность использования в качестве сырья реакционной массы, получаемой при взаимодействии хлороокиси фосфора с меркаптанами.

Установлено, что при взаимодействии алкилтиолофосфатов с карбоновыми кислотами или их солями получаются тиоловые эфиры карбоновых,кислот:

КХ...О

Р,, -+- КСО01 R"С(O)SR + . Р, где К, К и К" — алкил, X=0, или $; J=H Na или К.

Реакция проводится без выделения тиолофосфата путем последовательной обработки хлороокиси фосфора (или хлорфосфатов меркаптаном и карбоновой кислотой) или ее солью. Ниже, на примере синтеза р-диэтиламиноэтилтиолоацетата, приводится типовой рецепт получения тиоловых эфиров карбоновых кислот по предлагаемому способу.

1. К раствору хлороокиси фосфора в бензоле, толуоле или другом растворителе прибавляют при перемешивании смесь р-диэтиламиноэтилмеркаптана и триэтиламина в молярных соотношениях 1:3 — 3,2.

Реакционную массу кипятят в течение 3 — 4 часов, хлоргидрат амина отфильтровывают, к фильтрату добавляют рассчитанное количество ледяной уксусной кислоты и кипячение продолжают в течение 2 № 148399 часов. От реакционной массы отгоняют растворитель, и остаток перегоняют в вакууме. Выход р-диэтиламиноэтилтиолоацетата количественный: т. кип. 48 — 50 (1 мм). й2о 0,9463 и> 1,4683 найд но % N — 7,4 $ — 16,8; СаН тОИ$ вычислено % N — 8,0 $ — 18,28.

П. Эквимолекулярную смесь триалкилтиолофосфата и ледяной уксусной кислоты нагревают 1 час при 100, после чего перегонкой с выходам 90% выделяют Р-диэтиламиноэтилтиолоацетат.

В аналогичных условиях с уксусной кислотой реагируют 0,0-диэтил-P-диэтиламиноэтилтиолофосфат с образованием аминотиолоацетата.

В таблице приведены свойства тиоловых эфиров, полученных этим способом.

Выход в %

Т. кип. в С (давление в мм) 62о

4 п20 и

Формула

116 — 117/760

125 — 129/760

-47 — 50/1

55 — 56/1

0,9760

0,9678

0,9463

0,9276

1,4698

1,4674

1,4683

1,4676

30 колич. колич.

* Для получения используются натриевые или калиевые соли уксусной или пропионовой кислот.

Получаемые соединения используются как промежуточные продукты для синтеза лекарственных веществ и красителей, в производстве лаков и политур, в резиновой, нефтяной и текстильной промышленности, как растворители, инсвктициды и др.

Предмет изобретения

1. Способ получения тиоловых эфиров карбоновых кислот на основе алкилтиолофосфатов, отличающийся тем, что, с целью обеспечения более доступной сырьевой базы, алкилтиолофосфаты подвергают взаимодействию с карбоновыми кислотами или их солями.

2. Способ по п. 1, отлич ающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса, в качестве сырья используют содержащую алкилтиолофосфаты реакционную массу, полученную в процессе взаимодействия хлороокиси фосфора с меркаптанами.

Составитель С. И. Беленький

Редактор О. Д. Ус

Подп. к печ. 13/11 — 63 г. Формат бум. 70 >(108 / 6

Зак. 6258 Тираж. 550

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при

Москва Центр М. Черкасский пер., д, Объем О,!8 изд. л.

Цена 4 коп.

Совете Министров СССР

2/6.

Типография, пр. Сапунова, 2.

Зак. 11 23

С11зС, Sg Н ,фО

1 0 "

С,НьС, 8С Н

СН С

< SCH2CH,Х(С2Нь)2

С Н-С ,$СН2СН,N (С2Н ), Техред А. А. Кудрявицкая Корректор C. 1О. Цверина