Способ получения винилацетиленовых силоксанов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельс

12о, 26/03

Заявлено 16.!.1962 (Л" 759942 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 16.!Х.1968. Бю

Дата опубликования описания

К С 07cI

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения Н, В. Комаров, М. Ф. Шостаковский, Ю. В. Марошин и А. Д. Лебедева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛАЦЕТИЛЕНОВЫХ СИЛОКСАНОВ

Известен способ получения винилацетиленовых силоксанов взаимодействием магнийбромвинилацетиленов с полидиалкил-(арил)силоксанами с последующей обработкой водой.

Предлагаемый способ отличается тем, что полученные в процессе винилацетиленовые магнийбромсиланоляты обрабатывают алкил(арил) -хлорсиланами. Предлагаемый способ дает возможность получить винилацетиленовые ди-, три- или тетрасилоксаиы и прост по своему выполнению.

Пример 1. Синтез винилацетиленовых силоксанов.

К реактиву Иоцича, приготовленному из

24,3 г (1 моль) магния, 109 г (1 моль) бромистого этила и 52 г (1 моль) винилацетилена в 250 мл абсолютного серного эфира, добавляют 59 г (0,8 моль) полидиметилсилоксанов. Смесь выдерживают 18 «ас при температуре кипения эфира и затем при охлаждении и перемеш и вании об рабатывают 108,5 г (1 моль) триметилхлорсилоксана. Для завершения реакции продолжают нагревание в течение 10 — 12 час. Образующийся в результате побочной реакции триметилвинилэтинилсилан осторожно отгоняют при малом вакууме, а остаток подвергают ректификации в более глубоком вакууме. Получают 62 г продукта (39,2%) в расчете на исходный полидиметил2

20 силоксан с т. кип, 52 С (16 мм рт. ст.); и о

1, 4424; d т 0,0381.

Найдено MR 62,69, вычислено МК 60,73.

5 Найдено, %: С 54,02; Н 9,12; Si 28,41.

С9Н18$1зо.

Вычислено, %: С 54,48; Н 9,15; Si 28,32.

1,1,2,3,3-пентаметил 1,3-ди - (вииилэтннил)трисилоксан и гексаметил 1,3-ди- (вииилэти10 нил) -трисилоксан получены по аналогичной методике.

Пример 2. Синтез 1,1,2,3,3-пентаметил-1,3ди- (винилэтинил) -трисилоксана.

Для синтеза взято: 24,3 г (1 моль) магния;

15 109 г (1 моль) бромистого этила; 52 г (1 моль) вииилацетилена; 59 г (0,8 моль) полидиметклсилоксана; 57,5 (0,5 моль) метилдихлореплана и 300 мл абсолютного эфира. Получено 44 г (35,8%) продукта с т. кип. 80 — 81 C (1,5 мм рт. ст.); по 1,4629; с14 0,9107, Найдено МК 89,07, вычислено МЯ 87,31.

Найдено, %; С 53,37; Н 7,65; Si 28.37.

С13нз2$1302.

25 Вычислено, %: С 53,15; Н 7,53; Si 28,65.

П р и мер 3, Синтез 1,3-ди-винилэтинилтрисилоксана.

Для проведения реакции берут 24,3 г (1 моль) магния; 109 г (1 моль) бромистого

30 этила; 52 г (1 моль) винилацетилена; 59 г

3 (0,8 моль) полидиметилоксана и 64,5 г (0,5 моль) диметилхлорсилана в 250 мл абсолютного эфира. Получено 29 г (23,5%) про20 дукта с т. кип. 99 С. (8 мм рт. ст.); пп 1,4616;

Й4 0,9192.

Найдено MR 92,23, вычислено МК 91,18.

С14Н24$1302.

Найдено, o/0. Si 26,90, вычислено, %: Si 27,30.

149783

Предмет изобретения

Способ получения винилацетиленовых силоксанов на основе магнийбромвинилацетилена и

5 полидиалкил-(арил) -силоксанов, отличающийся тем, что, с целью получения винилацетиленовых ди-, три- или тетрасилоксанов, полученные в процессе винилацетиленовые магнийбромсиланоляты обрабатывают алкил-(арил)10 хлорсиланами.

Редактор Б. Б. Федотов Техред А. А. Камышиикова Корректор Н. И. Харламова

Заказ 4172/3 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2