Способ получения 1,1-дихлорацетона

 

Изобретение относится к кетонам, в частности к получению 1,1-дихлорацетона (ДХЛ), который используется в органическом синтезе. С целью увеличения выхода ДХА в качестве кислородсодержащего соединения используют 2-метил-2-дихлорметилдиоксолан-1,3,, который подвергают омьшению безводной муравьиной кислотой, взятой в количестве 100 мл на 0,1-0,3 моль исходного вещества при 50-80°С. Выход ДХА увеличивается до 90-92% (против 65% при известном способе). 1 табл.

(19) (11) СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (g 4 С 07 С 45/51, 49/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (.,"д «„„,.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ " „,., /

Н ABTOPCHOMY CBMQETEhbCTBV аЕц,...." /

WEj, (21 ) 4159244/23-04 (22) 28.10.86 (46) 23.О6.88. Бюл, 1(j 23 (71) Уфимский нефтяной институт (72) Л.Л.Костюкевич, Л.З.Рольник, И.С.Клявлин, С.С.Злотский и Д,Л,Рахманкулов (53) 547.446 ° 5 ° 7(088.8) (56) Wilson I.W., LutziR.Å,, Jord R.Ì., У.Org. Chem., 1947, 12, 778.

Rocdig А., Lunk М.,Chem. Ber.

1954, 87, 975. (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 1-ДИХЛОРАЦЕТОНА (57) Изобретение относится к кетонам, в частности к получению 1,1-дихлорацетона (ДХА), который используется в органическом синтезе. С целью увеличения выхода ДХА в качестве кислородсодержащего соединения используют

2-метил-2-дихлорметилдиоксолан-1,3, который подвергают омьцтению безводной муравьиной кислотой, взятой в количестве 100 мп на 0,1-0,3 моль исходного вещества при 50-80 C.

Выход ДХА увеличивается до 90-92 (против 657. при известном способе).

1 табл.

1404502

Изобретение относится к способам получения l,l-дихлорацетона, который может быть использован в качестве реагента в органическом синтезе.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.

Пример 1. О,1 моль (17 r)

2-метил-2-дихлорметилдиоксолана-l,3 и 100 мл безводной муравьиной кисло-. ты перемешивают в течение 20 ч при

50 С. Затем смешивают с 300 мл воды и дважды экстрагируют серным эфиром, Серные вытяжки отмывают водным раствором NaHCO>, сушат над Na SO< и пе- 15 регоняют. Выход 90 (114,3 r). Т.кип.

118-120 С; cd 1,310; п 1,4472.

Пример 2. 0,2 моль (34 r)

2-метил-2-дихлорметилдиоксолана-1,3 и 100 мл безводной муравьиной кислоо ты перемешивают 20 ч при 50 С и обрабатывают, как в примере 1. Выход 91 (115,6 г). Физико-химические константы аналогичны приведенным в примере 1.

II p и м е р 3. 0,3 моль (51 r) 25

2-метил-2-дихлорметилдиоксолана-1,3 и 100 мл безводной муравьиной кислоты перемешивают 20 ч при 50 С,.обрабатывают, как в примере 1. Выход 92 (116,8 г). Физико-химические -кон- 30 станты аналогичны приведенным в примере

За пределами предлагаемого мольного интервала 2-метил-2-дихлорметил; . диоксолана-1,3 (0,1-0,3 моль на

100 мл безводной муравьиной кислоты) выход целевого продукта падает до

80-81 .

Пример 4. 0,08 моль 2-метил2-дихлорметилдиоксолана-1,3 и 100 мл безводной муравьиной кислоты перемешивают 20 ч при 50 С. Далее обрабатывают, как в примере 1. Выход 80 (101,6 г).

Пример 5. 0,4 моль 2-метил2-дихлорметилдиоксолана-1,3 и 100 мл безводной муравьиной кислоты перемешивают 20 ч при 50 С и обрабатывают,. как в примере 1. Выход 81 (102,8 г).

Температура реакции также влияет на выход целевого продукта.

Пример 6. 0,1 моль (17 г)

2-метил-2-дихлорметилдиоксолана-1,3 и 100 мл безводной муравьиной кислоты перемешивают 20 ч при 60 С и обрабатывают, как в примере 1. Выход 90 .

Пример 7. О 1 моль (17 г)

2-метил-2-дихлорметилдиоксолана-l,3 и 100 мл безводной муравьиной кислоты перемешивают 20 ч при 70 С и обрабатывают, как в примере 1. Выход 91 .

За пределами температурного интер0 вала 50-70 С выход целевого продукта падает.

Пример 8. 0,1 моль (17 г)

2-метил-2-дихлорметилдиоксолана-1,3 и 100 мл безводной муравьиной кислоты перемешивают 20 ч при 40 С и обрабатывают, как в примере 1. Выход 80 .

Пример 9. 0,1 моль (17 r)

2-метил-2-дихлорметилдиоксолана-1,3 и 100 мл безводной муравьиной кисло". о ты перемешивают 20 ч при 80 С и обрабатывают, как в примере 1. Выход 82 .

Результаты ведения процесса по примерам 1-9 приведены в таблице.

Использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход 1,1дихлорацетона с 65 до 90-92 .

Формула изобретения

Способ получения l,l-дихлорацетона путем превращения кислородсодержащего соединения, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве кислородсодержащего соединения используют 2-метил-2-дихлорметилдиоксолан-1,3, который подвергают омыпению безводной муравьиной кислотой, взятой в количестве 100 мп на

0 1-0,3 моль 2-метил-2-дихлорметилдиоксолана-1,3, при температуре 5080 С.

1404502

Выход, 7

ТемпеПри- Количество 2-метилмер 2-дихлорметилдиоксолана-1,3 на 100 мл безводной муравьиной кислоты, моль рату— о ра, С

90

0,1

91

0,2

50

0,3

50

0,08

0,4

60

0,1

70

0,1

80

0,1

80.0,1

Составитель Р,Марголина

Техред М.Ходанич Корректор Л.Патай Редактор Н.Яцола

Заказ 3056/26

Тираж 370

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4