0-этил-3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфонаты в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„34 510 A 1 (11 g С 07 F 9/40, С 10 М 137/14

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ..."

1 еХ ф г

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4178980/23-04 (22) 09.01.87 (46) 23.06.88. Бюл. 11(23 (71) Казанский химико-технологический институт им. С.М.Кирова (72) Н.А.Мукменева, Н,И.Курмаева, Г,Х.Мухтасова, F.Н.Черезова и О.A.×åðêàñîâà (53) 547.26 118.241 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 1188200, кл. С 10 М 141/06, 1984.

Кулиев А,М. Химия и технология присадок к маслам и топливам. -,М,:

Химия, 197": с. 10-13, 41, 117, 238. (54) 0-3ТИП-3,5-ДИТРЕТБУТИЛ-4-ГИДРОКСИФЕНИЛДИТИО(1)ОСФОНАТЫ В КАЧЕСТВЕ АНТИОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ПРИСАДКИ К СМАЗОЧНЫМ

МАСЛАМ (57) Изобретение касается производных фосфоновой кислоты, в частности

О-этил-3, S-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфонатов общей формулы (R-P(S) S (ОСгНг)) „Х, г^е Н=-г СН CY=C(OH) — CY=CII; т=с{СН }„„.

Х 11@ и 1 б} Х Zn + нли Ni и = 2, в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам. Цельсоздание новых более эффективных присадок, Их синтез ведут из О-зтил-3,5дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфоновои кислоты и NH, N1 C1 ъ или

ZnCl . Выход,Х: т.пл., С; .брутто 4r-ла: а) 99, 104; С(Н „ХО Р$ ; б) 80; 180;

Новые присадки улучшают антиокисли тельность смазки в 1,5-2 раза.

1 табл.

1404510

С СН Ь

Il

Р— S

ОС Н

Л 20 где при Х вЂ” NHq и = 1; 25

° ++ при Х - Zn или Nz. n = 2.

Пример 1. О-Этил-3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфонат аммоний.

В раствор 5,3 г О-этил-3;5-дитрет- 30

1 бутил-4-гидроксифенилдитиофосфоновой кислоты в 30 мл гексана при комнатной температуре в течение 5 мин пропускают ток сухого аммиака. Осадок дитиофосфоната аммония отфильтровыо вают. Выход продукта 99%, т.пл. 104 С.

Найдено,%: С 52,80; Н 8,26;

P 8,95; N 4,40.

С16Н ОНО Р$

Вычислено,% С 52,89; Н 8,26; 40

P 8,54; N 3,86.

Пример 2. О-Этил-3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфонат цинка.

К раствору 1 г О-этил-3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфоната аммония в 2,5 мл дистиллированной воды прибавляют раствор 0,4 r шестиводного хлорида цинка в 2 мп дистилJIHPoBGHHoH воДы. BbIIIBBIIIHH ocBPQK oT о фильтровывают. Выход 80%, т.пл. 180 С.

Найдено,%: С 50,80; Н 6,91;

Р 7,24; S 16.00 .

С Н О Р $ @Zn

Вычислено,%: С 50,86; Н 6,89 9

Р 8,20; S 16,95.

Пример 3. О-Этил-3 5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфонат никеля.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к новым о-этил3 5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитио1

5 фосфонатам, которые могут быть использованы в качестве антиокислительных присадок к смазочным маслам в нефтехимической промышленности.

Цель изобретения — повьппение эф- 10 фективности антиокислительных присадок к смазочным маслам, что достигается синтезом О-этил-3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфонатов общей формулы fS

Соединение получают аналогично примеру 2 из О-этил-3,5-дитретбутил4-гидроксифенилдитиофосфоната аммония и дихлорида никеля в воде. Выход 75%, т.пл. 210 С.

Найдено,%: С 51,30; Н 6,83; P 8,56;

S 16,89.

С НщБ О+Р $, .

Вычислено,%: С 51,27; Н 6,90;

P 8,28; $ 17,1.

В ИК-спектрах соединений имеются полосы поглощения, соответствующие связям P=S(670-655 см ); P-S(565547 см ); Р-O-Cygne, (1050-1030 см ), P Ñ (750-700 см-i ). В низковолновой (Ar1 области ИК-спектров наблюдаются полосы поглощения, соответствующие валентным колебаниям группы S-Me (347350 см ).

Химические сдвиги ядер фосфора соединений в спектрах ЯМР P наблюдаются в области Вр 80-84 м.д.

Пример 4. Антиокислительные свойства соединений.

О-Этил-3 5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфонаты цинка, никеля и аммония испытывают в качестве антиокислительных присадок на минеральном (вазелиновом) и синтетическом (диизооктиладипинате) маслах.

Эффективность солей сравнивают с эффективностью известной присадки

ДФ-11 (изобутил-2-этил-гексилдитиофосфат цинка).

Антиокислительную эффективность соединений на вазелиновом масле и диизооктиладипинате оценивают по величине индукционного периода окисО ления масла при 200 С при давлении кислорода 250 мм рт.ст. (оценка по количеству поглощенного кислорода) °

Наиболее оптимальными концентрациями для достижения антиокислительного эффекта являются 1,0%-ные добавки для вазелинового масла и 0,5%-ныедля диизооктиладипината.

Дополнительно испытывают смазывающие свойства (противоизносные и противозадирные) композиций, содержащих в своем составе вазелиновое масло и О-этил-3,5-дитретбутил-4-гидр" оксифенилдитиофосфонаты цинка, никеля и аммония. Испытания проводят на четырехшариковой машине трения.

Результаты испытаний представлены в таблице.

1404510 (Ю

11

P — $

o(. н, сСан,i

Н0 груз сва вани

Присадка

В эазелииовом масле

Bes присадки

15. (СН3)30

0;5

120

1

Р— 4 Zn

ОС2Н5

360

1,0

ИН3 (бй6) 0,5

300

P-Ь

0Cg frs

НО

1,0

540 (СНВ)3

0,5

240 (С1131

Il

Р— Ъ 1184

003Нз

1a0

450

НО

240

B Юиизооктиладипииате

Bes присадки

320

Не окисляется в течение

1200 мии

C I3I

II р — S

0 ОН, 0,25

1000

НО

0,5

Как видно из таблицы, соли цинка, никеля и аммония О-этил-3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфоновой кислоты обладают антиокислительными свойствами. Причем их антиокислительное действие в 1,5-2,0 раза выше действия изобутил-2-этилгексилдитиофосфата цинка. Смазывающие свойства композиций находятся на уровне свойств I ð известной композиции.

Формула изобретения

О»Этил-3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфонаты общей формулы

I ° r

1 — С4Н9 — О а р г„о5 б, "3-Он(2Ю-(М5- 0 6 2

С4йр — 0 6 0>25

Р, гп, 1Н6-Сн (62из) — (Сн21з-0

О 5

1 + где при Х вЂ” NHq n 1; при Х вЂ” Zn или Nz n 2

++ + +Ф в качестве антиокислитеЛьной присадки к смазочным маслам, 100 248 25 2 25 4

100 230 26,5 28,1

100 220 29 В 33,0

100 200 26,1 22 1

1404510

Продолжение таблицы

Присадка

0,25

270 й0 (Ce>)q

<сн 1

Составитель Л.Карунина

Техред M.Õoäàíè÷

Редактор Н.Яцола

Корректор Л.Патаи

Заказ 3056/26 Тираж 348 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

0-этил-3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфонаты в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам 0-этил-3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфонаты в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам 0-этил-3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфонаты в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам 0-этил-3,5-дитретбутил-4-гидроксифенилдитиофосфонаты в качестве антиокислительной присадки к смазочным маслам 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к химий фосфорорганических соединений, в частности 0,0-дипрош1П-2-(октилкарбоксиметилтио)циклогексилфосфониту (ДФ), который может быть применен в качестве противозадирной присадки к смазочным маслам

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению /5 -хлоралкиловых эфиров фосфонкарбоновых кислот формулы (С1-А-0) Р(О)(R)НСО(О)- А-С1, где А - незамещенный или замещенный 1,2-алкилен; R - Н или метил, которые могут быть использованы в качестве антипиренов

Изобретение относится к фосфоновым кислотам, в частности к получению производных метилендифосфоновой кислоты (МДФК) общей формулы: (Н;0)Р(0)2 - C(OH)-(CHi)SRi, где R, Н, С,-С -алкил; R С,-С -алкил нормального или изо-строения, фенил, неили замещенный галогеном или метильной группойJ пиридил

Изобретение относится к фосфорорганическим соединениям, в частности к получению диалкил-(4-гидрокси3 ,5-дигтрет-бутилфенил)фосфонатов или -фосфинатов - ингибиторов окислительных процессов

Изобретение относится к новым производным метиленбисфосфоновой кислоты, в особенности к новым, галогензамещенным амидам и эфир-амидам (сложный эфир-амидам) метиленбисфосфоновой кислоты, способам получения этих новых соединений, также как к фармацевтическим композициям, содержащим эти новые соединения

Изобретение относится к элементоорганической химии, конкретно к технологии получения высших эфиров алкилфосфоновых кислот общей формулы где R - алкил C1-C2, галогеналкил; R', R'' - алкил C4-C8

Изобретение относится к производным гуанидиналкил-1,1-бис фосфоновой кислоты, способу их получения и к их применению
Наверх