Способ получения смеси изомеров хинолинилэтиленгликоля

 

Изобретение касается замещенных хинолина, в частности получения смеси изомеров хинолинилэтиленгликоля, используемой в органическом синтезе. . Процесс ведут реакцией алкилирования сернокислого анилина 2,2-диметил-1,3- {диоксоланом в присутствии инициирую- }щей системы - при молярном :соотношении, равном 1:(1-1,3):(9,5- 0,6) : (1 ,5-1 ,7) . Температура реакции не должна превышать 25°С (для избежания образования смолистых веществ).. Эти условия приводят к образованию продукта с содержанием изомеров 46 и 54% и общим выходом до 50% от вве- , денного серно-кислого хинолина, что приводит к снижению (почти в 9 раз) себестоимости. 1 табл. о

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СО ИАЛИСТИНЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (я) 4 С 07 D 215/14

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К Д BTGPCH0MY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1:

«=

:Ь

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (2 1 ) 4160105/23-04 (22) 10.12.86 (46) 15. 07.88. Бюл. В 26 (7 1) Уфимский нефтяной институт (72) Л.П.Иванова, Ю.Б.Зелечонок, В.В.Зорин, С.С.Злотский и Д.Л.Рахманкулов (53) 547.829.Ъ (088.8) (56) Caromra Т,, Citteria А., Ceressi L. ets. Tetrahedron, 1976, 32, Яр 22. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ CMECH ИЗОМЕРОВ

ХИНОЛИНИЛЭТИЛЕ НГЛИКОЛЯ (57) Изобретение касается замещенных хинолина, в частности получения сме„,SU, 140 627 А 1 си изомеров хинолинилэтиленгликоля, используемой в органическом синтезе.

Процесс ведут реакцией алкилирования сернокислого анилина 2,2-диметил-1,3:диоксоланом в присутствии инициирую щей системы — Feso+-Н 02 при молярном соотношении, равном 1:(1-1,3) .(9,50,6):(1,5-1,7). Температура реакции не должна превышать 25 С (для избежания образования смолистых веществ)..

Эти условия приводят к образованию продукта с содержанием изомеров 46 и 54% и общим выходом до 50% от вве-, 1 денного серно-кислого хинолина, что приводит к снижению (почти в 9 раз) себестоимости. табл.

1409627

ОН

HO СН СН2 OH

Изобретение относится к усовершен- ствованному способу получения смеси изомеров хинолинилэтиленгликоля формулы спользуемой в качестве химического еагента.

Целью изобретения является повыение выхода целевого продукта .путем заимодействия серно-кислоro хинолиа с 2,2-диметил-1,3-диоксоланом в 20 рисутствии инициирующей системы при

0-250 С.

B качестве инициирующей системы спользуют сульфат железа (II) и пеекись водорода.

Ю

Пример 1. В стеклянный реакор, снабженный мешалкой и термометом, содержащий 4,52 г (0,02 моль) ернокислого хинолина, 2,04 г (0,02 моль) 2,2-диметйл-1,3-диоксола-ЗО а, 2, 78 г (О, О 1 моль) РеБО 1 7Н О в

О смэ воды, прикапывают в течение

0 мин при комнатной температуре, 8 r (О, 03 моль) перекиси водорода расчете на 30%-ную перекись водоро-35 а. Время прикапывания определяется коростью охлаждения реакционной сме-. и. При эффективном охлаждении скоость прикапывания может быть увелиена так, чтобы температура смеси не 10 превышала 25 С. Повышение температу1 ы выше 25 С приводит к образованию смолистых веществ, что уменьшает вы> од целевого продукта и усложняет его

Выделение. 45

По окончании прикапывания смесь н агревают до 50 С и при этой темпера,туре перемешивают 25-30 мин.

По окончании гидролиза раствор нейтрализуют водным аммиаком до рН

8 "9, отгоняют непрореагировавший хинолин с водяным паром . Из кубового остатка экстрагируют продукт эфиром.

Эирные вытяжки осушают MgSOg и упарИвают. Окончательную очистку проводВт методом колоночной жидкостной хроматографии (А1 0, элюент эфир).

Р

Выход хинолинилэтиленгликоля

1,78 r (50% от введенного сернокислого хинолина).

Пример 2. Аналогично примеру 1 используют 4,52 г (0,02 моль) серно-кислого хинолина, 2,04 г (0,02 моль) 2,2-диметил-1,3-диоксолана, 2, 78 г (О, 01 моль) FeSO 7Н -О и 1,92 r перекиси водорода. Выход хинолинилэтиленгликоля 1,79 r (50y3%) °

Пример 3. Аналогично примеру 1 используют 4„52 г (0,02 моль) серно"кислого хинолина„ 2,04 r. (0,02 моль) 2,2"диметил-1,3-диоксолана, 2,78 г (0,5 моль) FeSO+ ° 7Н О и

?,04 г (0,034 моль) перекиси водорода. Выход хинолинилэтиленгликоля

1,б8 г (47% от введенного сернокислого хинолина).

Пример 4. Аналогично примеру 1 используют 4,52 r (0,02 моль) серно-кислого хинолина, 2,2-диметил1,3-диоксолана, 2,7 г (0,01 моль), 2,34 r (0,023 моль) FeSO 7Н О, 1,8 г (0,03 моль) перекиси водорода. Выход хинолинилэтиленгликоля 1,80 r (50,6% от введенного сернокислого хинолина).

Пример 5. Аналогично примеру 1 используют.4,52 r (0,02 моль) сернокислого хинолина, 2,65 г (0,026 моль)

2,2-диметил-1,3-диоксолана, 2,7 г (0,О1 моль) FeSO@ 7Н О и 1,8 r (0,03 моль) перекись водорода. Выход хинолинилэтиленгликоля 1,68 г (47%).

Пример 6. Аналогично примеру 1 используют 4,52 r (0,02 моль) сернокислого . хинолина, 2,04 F (0,02 моль) 2,2-. диметил-1,3-диоксолана, 3,06 г (0,011 моль) FeSO 7Н О и 1,8 r (0,03 моль) перекиси водорода. Выход хинолинилэтиленгликрля

1,79 г (50,3%).

II р и м е р 7. Аналогично примеру 1 используют 4,52 r (0,.02 моль) серно-кислого хинолина, 2,04 r (0,02 моль) 2,2-диметил-1,3-диоксола-. на, 3,33 г (0,012 моль) FeSO< 7Н О и 1,8 r (0,03 моль) перекиси водорода. Выход хинолинилэтиленгликоля

1,75 г (49%).

Данные примеров 1-7 приведены в таблице.

Для выделенного хинолинилэтиленгликоля характерны следующие физико.— химические параметры; спектр ПМР, d м.д.. 2,1-2,2 (т 2Н); 3,5-4,3 (т 2Н);

5,5-5,7 (т 1Н) и 7,5-8,8 (т 6Н); масс-спектр, ш/1; 189 (М ) °

1409627

H0 — СН-CH2 — 0H

Формула изобретения

0Н !, 4

СН-СК, 0Н

Молярное соотношение

Пример

Выход хиноли нилэтиленгликоля, % от введенного в реакцию сернокислого хиноРеБО 7Н О

2,2-Диметил-1, 3диоксолан

Сернокислый

Перекись хинолин водорода лина.1,0

1,0

0 5

1,5

1iO

1,0

1,6

0 5

50,3

1 0

1,0

47,0

Оэ5

1,0

1,15

50;6

0,5

1,5

1,0

1,3

0 5

47,0

1,5

1,0

1,0

0,55

50 3

1,0

1,0

0,6

49,0

1,5

Составитель Г;Жукова

Редактор Т.Лазоренко Техред Л.Сердюкова Корректор M.Âàñèëüåâà

Заказ 3448/25 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5.Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Соотношение изомеров в целевом продукте (1):(ZZ) равно 46 и 54% соответственно °

Использование предлагаемого спо5 соба позволяет увеличить выход хинолинилэтиленгликоля до 50%, что приводит к снижению себестоимости продукта при экономическом эффекте

12 тыс. 830 руб/год. 10

Способ получения смеси изомеров хинолинилэтилен гликоля формулы 15

N путем гомолитического алкилирования серно-кислого хинолина в присутствии инициирующей системы, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта,. в качестве алкилирующего агента используют

2,2-диметил-1,3-диоксолан и в качестве инициирующей системы используют

FeS0 †. Н О при молярном соотношении серно-кислого хинолина: 2,2-диметил1,3-диоксолана:. сульфата железа (Xr) и перекиси водорода 1:(1-1,3):(0,50,6):(1,5-1,7) соответственно при 2025 С.