2,4,6-трис- @ 4 -карбоксилатофенокси(триэтиламин) @ -1,3,5- триазин в качестве отвердителя эпоксидиановой смолы и клеевая композиция на его основе

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) 3йОР 4 Я У ll

С 08 G 59/46 .

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ HOMHTET СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4107403/23-04 (22) 12.08.86 (46) 15. 07.88. Бюл. К 26 (71) Научно-производственное объединение "Полимерклей" и Институт органической химии АН АрмССР (72) Л.С.Склярский, С.В.Акопян, Л.Л.Оганджанян, Л.М.Степанян, В.Н.3aплишный и Г.M.Ïoãîñÿí (53) 54 7. 8 79 (088 . 8) (56) Электронная техника. Научно-технический сборник "Материалы", М., 1970, вып. 2., с. 76 91.

Авторское свидетельство СССР

В 836068, кл. С 09 J 3/16, 1979. (54) 2,4,6-ТРИС- 4 -КАРБОКСИЛАТОФЕНОКСИ (ТРИЭТИЛАМИН) ) -1, 3, 5-ТРИАЗИН В

КАЧЕСТВЕ ОТВЕРДИТЕЛЯ ЭПОКСИДИАНОВОЙ

СМОЛЫ И КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ЕГО

ОСНОВЕ (57) Изобретение касается замещенных триазинов, в частности 2,4,6-трис(4 -карбоксилатофенокси{триэтиламин))1,3,5-триазина (КФТ), который может быть использован как отвердитель эпоксидиановой смолы и в клеевых композициях. Цель — создание более эффективного отвердителя, повышающего жизнеспособность клея и прочность склеивания. Синтез КФТ ведут реакцией

2,4,6-трис-(4 -карбоксифенокси)-1,3,5триазина и триэтиламина в среде диметилформамида при перемешивании в течение 10-30 мин при 50-60 С. Выход

КФТ 54-57%, т.пл. 198-,201 С. Полученный КФТ используют в эпоксидиановой @ смоле в количестве 9,4-30 мас .ч., что позволяет повысить жизнеспособ" .ность клеев (при 20 С) с 1-30 до С"

90 сут и предел прочности при сдвиге (при т. отверждения 120 С) с 0,2- Д 20,7 до 23,9-29,5 МПа. 2 с.п. ф-лы, 1 табл.

14096 28

Π— -Cоо NH (C Í,), н (C,Í,l,йНООО 0 Π— (, )-Соб ЙН(0,Н,), 20

Изобретение относится к .новым производным симм-триазинсодержащих карбоновых кислот, конкретно к 2,4,6о который может найти применение в качестве отвердителя эпоксидиановой смолы, а также к клеевым композициям на основе эпоксидиановой смолы и дан-15 ного отвердителя при следующем соотношении компонентов, мас.ч:

Эпоксидиановая смола 100

Указанный триазинсодержащий отвердитель 9,4-30,0 которые могут найти применение для склеивания металлов и пластмасс.

Целью изобретения является новое 25 производное си(чм-триазинсодержащей кислоты, использование которого в качестве отвердителя эпоксидиановой смолы обеспечило бы повышение проч,ности склеивания и повышение жизне способности клеевой композиции на его основе с эпоксидиановой смолой по сравнению с ближайшими структурными ! ,, аналогами.

Следующие примеры иллюстрируют спо- ., соб получения нового соединения.

Пример 1. 2,4,6-Трис-(4 — карбоксилатофенокси (триэтиламин) ) — 1, 3,5-триазин (СТК) .

К раствору 10 r (0,02 моль) 2,4, 1

6-трис-(4 -карбоксифенокси) -1,3, 5-триазина в 20 мп сухого диметилформамида при перемешивании и температуре 50 С быстро прибавляют раствор 6,1 r

45 (О, Об моль) свежеперег нанного триэтиламина в 10 мл сухого диметилформамида.

Реакционную смесь перемешивают 30 мин при этой температуре, охлаждают до

20 С и отфильтровывают образовавшийся осадок. Последний промывают этилацетатом (4х25 мл) и высушивают при

50 /10 мм до постоянной массы. Получают 8,7 r (543) СТК в виде белого . порошка с т,пл. 185-190 С, после кристаллизации из ДМФА т.пл. 198-201 С.

Индивидуальность проверена ТСХ в системе." ДМФА-ацетон-1: 2, проявитель— ,пары иода (R g = 0,62) . СТК растворим трис- (4 —, кар боксилатофенокси (триэтиламин)1-1,3, 5-триазину формулы! в воде, ДМСО, N-метилпирролидоне (при нагревании) .

Найдено, 7.: N 10,24

Cy >1g0 N(; 0g

Вычислено, Ж: N 10,6.

Содержание амина: . найдено, 35, 57 (обратным титрованием), вычислено

38,3%.

ИК-спектр, g см (. 1610 с (СОО );

1575, 1505, 1380 с. (С=С, C=N-сопр, и циануратный цикл); 805 ср. (деформац. колебания 1,4-дизамещенного бензола).

ПМР-спектр, с ), м.д,: 8,12 д., 7,34 д. (С Н,, J = 7,8); 3; 14 кв (СН СН, .Т .= 3,7); 1,28 т, (CHgCH), .Х = 2,4).

Пример 2. Проводят аналогич" но примеру 1, но после прибавления триэтиламина реакционную смесь перемешивают в течение 20 мин при 55 С, получают 9 г (567) СТК ввиде белого порошка с т.пл, 198-201 С (из ДМФА).

Пример 3. Осуществляют аналогично примеру 1, но после прибавления триэтиламина реакционную смесь перемешивают 10 мин при 60 С, а образовавшийся осадак отфильтровывают и промывают этиловым эфиром (4х25 мп), получают 9;2 r (57X) CTK в виде белого порошка с т.пл, 198-201 С (из

ДМФА).

В качестве эпоксидной смолы используют, например, немодифицированную эпоксидиановую смолу марки ЭД-20 и модифицированные эпоксидные смолы, представляющие собой смеси смолы ЭД20 с полибутиленгликольуретандиэпоксидом или поливинилбутиралем.

Клеевую композицию готовят смепиванием исходных компонентов в течение 10 мин при 20ОС.Она представляет собой вязкую однородную массу без видимых комков. При использовании модифицированной поливинилбутиралем эпоксидной смолы марки ЭД-20 последнюю прибавляют к 107-ному раствору поливинилбутираля в смеси толуола и

3 14 этанола (1: 1), затем добавляют отвердитель, перемешивают и полинают полученную массу на антиадгезионную бумагу. После удаления растворителя (10 ч при 20ОС) получают клей в виде пленки толщиной 40-80 мкм. лы +

0 - -СОО НН(C2 Нь)з

N N (С,Н ) Нноос- -о о coo NH(CgHg)g в качестве отвердителя эпоксидиано- 15 щ а я с я тем, что, с целью повыше- вой смолы. ния жизнеспособности и прочности склеивания, в качестве триазинсодержа2. Клеевая композиция, включающая щего отвердителя используют 2,4,6эпоксидиановую смолу и триазинсодер- трис-Г4 -карбоксилатофенокси(триэтил( жащий отвердитель, о т л и ч а ю — 20 амин))-1,3,5-триазин формулы о — () — собйн(с,н,), N -Ы (с,н,), NHooc o н о -(," -собйн(с,н,), при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Эпоксидиановая смола 100

Указанный триазинсодержащий отвердит ель

9,4-30,0

Извест Прото- Клей по изобретениЮ клей . 1 2 3 4 5

Показатели

Состав клея, мас.Х: .Эпоксидная смола марки

ЭД-20

100 100 100 100

100

Эпоксидная смола марки

ЭД-20, модифицированная поливинилбутиралем марки

"К" (60X от массы ЭД-20) 100 100

10,0 39

Эпоксидная смола марки

ЭД-20, модифицированная полибутиленгликольуретандиэпоксидом марки ПЭФЗАК (ЗОЖ от массы ЭД-20) Соль 2,4,6-трис-(диметиламинометил)фенола и олеиновой кислоты

2-Диэтиламино-4, 6-. бис(р-карб оксифенокси) триазин

096 28 4

Результаты испытаний и свойства клея по изобретению в сравнении с известным представлены в таблице ° формула из об р ет ения.

1.2,4,6-Трис-f4 -карбоксилатофенокси (триэтиламин)) -1, 3, 5-триаэин форму14 09.6 28

Продолжение таблицы

Клей по изобретению

1 2 3 4 5

Показател.

Извест ный клей

Прототип

15,0 30,0 9,g

18,7 23,0

16,0 0

15,5 16,4

20,7 0,2

29,0 23,9 29, 5

150вС, 2 ч

8,7

Составитель Г. Коннова Редактор M.Ëàçàðåíêî Техред Л.Сердюкова Корректор В.Гирняк

Заказ 3448/25 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

)13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r Ужгород, ул. Проектная; 4

2,4,6-Трис-(4- карб оксилатофенокси (триэтиламин))

1,3<5-триазин (СТК) Свойства клеев:

Жизнеспособность при ,20 С, сут

:Предел прочности при ,, сдвиге, МПа, при тем;,пературе отверждения.

90 С, 7,5 ч

| (120 С, 3 ч

10 30 900 900 900 900 900