Способ получения комплексных полииодоиодатов кобальта или никеля

 

Изобретение относится к способам получения полииодоиодатов катионных комплексов кобальта и никеля, которые находят применение в качестве рабочего тела датчиков температуры, давления и пр. Кристаллогидрат иодида никеля NiJi бНгО или кобальта CoJg 2HgO при комнатной температуре смешивают при растирании в ступке с кристалли, ческим иодом. После образования .в ступке раствора-расплава туда же вног сят кристаллический карбамид или ацетамид и еще раз тщательно перемешивают . Молярное соотношение иодид Ni(Co) - иод - карбамид составляет 1:2:10, при использовании ацетамида это соотношение составляет 1;4;4. Через 5-10 с кристаллизуется продукт в виде мелких непрозрачных кристаллов: Ni(Co)Jj OL-2Jj (L - карбамид), Ni(Co)Jg4L-4Jg (L - ацетамид). Изобретение позволяет увеличить выход продукта с 60-80 до 95,5-98,635, повысить содержание основного вещества в продукте с 97-99 до 99,5-99,7% и сократить продолжительность процесса с 7-10 до 1 сут. Продукт обладает электропроводностью 2,5-10 - 1,9к хЮ , что на 1-2 порядка выше, чем в прототипе. 2 табл. W

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

gg 4 С 01 В 7/13

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4130788/31-26 (22) 08.08.86. (46) 30 ° 07.88. Бюл.В 28 (71) Московский институт тонкой химической технологии (72) Л.10.Аликберова, Н.С.Рукк, Е.В.Савинкина, Б.Д.Степин и И.А.Терентьева (53) 661.874(088.8) (56) J.Chem. Soc. Dalton Trans., В 7, 1984, р.1433; (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ

ПОЛИИОДОИОДАТОВ КОБАЛЬТА ИЛИ НИКЕЛЯ (57) Изобретение относится к способам получения полииодоиодатов катионных комплексов кобальта и никеля, которые находят применение в качестве рабоче

ro тела датчиков температуры, давления и пр. Криаталлогидрат иодида никеля NiJg 6НгО или кобальта Со,7 2Н О при комнатной температуре смешивают

„„SU„„1413054 А1 при растирании в ступке с кристалли . ческим иодом. После образования в ступке раствора-расплава туда же виол сят кристаллический карбамид нли ацетамид и еще раз тщательно переме» шивают. Молярное соотношение иодид

Ni(Co) — иод - карбамид составляет

1:2:10, при использовании ацетамида это соотношение составляет 1 4:4. Че рез 5-10 с кристаллизуется продукт в виде мелких непрозрачных кристаллов: Ni(Co)Jä 10L -2Х (L - карбамид), Ni(Co)J ° 4L 4J (L — ацетамид), Изобретение позволяет увеличить выход продукта с 60-80 до 95,5-98,бй, повысить содержание основного вещест ва в продукте с 97-99 до 99,5-99,7Х и сократить продолжительность процесса с 7-10 до 1 сут. Продукт обладает электропроводностью 2,5 ° 10 1,9 к С.

»l0 что на 1-2 порядка выше, чем в прототипе. 2 табл.

1413054

Изобретение относится к способам получения полииодоиодатов катионных комплексов кобальта и никеля, которые обладают сравнительно высокой, часто анизотропной электропроводнос, тью и могут использоваться, например, .в качестве рабочего тела датчиков температуры, давления, направления и т.п. 10

Цель изобретения — увеличение

:выхода продукта, повышение содержания основного вещества в нем и сокраще;ние продолжительности процесса.

Изобретение основано на явлении управляемой стабилизации полииодоиодатной цепочечной структуры, образу| ющейся в жидкой фазе, с помощью комплексообразующих реагентов, служащих лигандами комплексов кобальта или 20 никеля. При взаимодействии иодидов кобальта и никеля с иодом в реакционной смеси происходит образование полииодоиодатных цепей, причем ввиду низкой устойчивости кристаллической 25, решетки полииодоиодатов аквакомплек ! сов кобальта или никеля последние ! обладают низкой температурой плавле ния и находятся нри комнатной темпе ратуре в жидком состоянии. Гомогенное 30 состояние способствует образованию в реакционной смеси однородного про-" дукта при последующем введении соединения — лиганда комплекса.

В составе полученных соединений

35 содержатся комплексные катионы (1П.Х) (Х = 6 для L-карбамид, Х = 4 для Lацетамид), где лиганды карбамиц, ацетамид координированы центральным атомом {комплексообразователем, Со или Ni) через атом кислорода (это подтверждено данными ИК-спектроскопии в области 400-3000 см : в ИКспектрах комплексных соединений наблюдается смещение полос поглощения валентных колебаний карбонильной группы () ), указывающее на наличие

Ср координации через атом кислорода), и комплексные анионы, содержащие в случае карбамидных производных три атома иода ((J>j ) или пять атомов иода в случае ацетамидных производных ($J>) ) . Наличие полииодоиодатанионов в составе комплексов подтверждается данными исследования ИК-спек- тров в области 50-200 см " и спектров комбинационного рассеяния, где присутствуют полосы поглощения, отвечающие колебаниям )J>) для карбамидных и (J<) для ацетамидных производных.

Пример 1. 4,2 r кристалло- 1. гидрата иодида никеля МЗ 6Н 0 при комнатной температуре смешивают при растирании в ступке с 5,1 r кристаллического иода. После образования в ступке раствора-расплава туда же вносят 6,0 r кристаллического карбамида и еще раз тщательно перемешивают.

Молярное соотношение иодид кинеляиод - карбамид составляет 1:2:10.

Через несколько (5-10) секунд кристаллизуется продукт в виде мелких непрозрачных кристаллов красно-коричневого цвета. Продукт выдерживают на воздухе в течение суток (до постоянной массы). Выход продукта 14,0 г (98,67), содержание основного вещества, NiJ . 1OL 2Л (L — карбамид), составляет 99,57.. Индивидуальность продукта подтверждена данными химического и рентгенофазового анализа.

Пример 2. 3,5 r кристаллогидрата иодица кобальта CoJ< 2HqO смешивают с 5,1 r иода и 6,0 г карбамида, как описано в примере 1. Продукт кристаллизуется в виде мелких непрозрачных кристаллов фиолетово-коричневого цвета. Выход продукта 13,8 r (97,07), содержание основного вещества, Сод ° 10L.23 (L-карбамид), составляет 99,77.. Индивидуальность продукта подтверждена данными химического и рентгенофазового анализа.

Пример 3. 4,2 г кристаллогидрата иодида никеля ИЫ .6Н20 смешивают с 10,2 r иода и 2,4 r ацетамида, как описано в примере 1. Молярное соотношение иодид никеля - иод — ацетамид составляет 1:4:4. Продукт крис-. таллизуется в виде мелких непрозрачных кристаллов черного цвета. Выход продукта 15,0 г (95,57), содержание основного вещества, НЫ . 4L 4J2 (Ьацетамид), составляет 99,67. Индивидуальность продукта подтверждена данными химического и рентгенофазового анализа.

Пример 4. 3,5 r кристаллогидрата иодида кобальта CoJ 2Н 0 смешивают с 10,2 г иода и 2,4 r ацет амида, как описано в примере 1. Продукт кристаллизуется в виде мелких непрозрачных кристаллов черного цвета.

Выход продукта 15,1 r (96„27), содержание основного вещества, CoJ 4L ° 4J (L-ацетамид), составляет 99,77. Инди1 4

Таблица I лектропроодность, одержание в про ухте, %

Выход сновного примеещества сей

Nx J 10) 2)

L-карбамид

0,9 ° 10

0 5 14,0 98 6

99,5

СоЛ 10L 2Ле

);карбамид

2,5 ° 10 4

0 3 13 8 97 0 1

99,7

013 4). ° 43

Lгацетамид

),4-10

0,4 15,0 95,5 1

99,6

Со.) 4L 4J

L-ацетамид

1,9 10

15 1 96 2 1

0,3

99,7

Прототип (NiL@) J)) 1,0-3,0 - 60-80 7-10 10 - 10

97-99

L-этилендиамин видуальность продукта подтверждена данными химического и рентгенофазового анализа.

В табл.! приведены сравнительные данные по выходу, содержанию основного вещества в продукте и продолжительности процесса по данному способу и прототипу, В табл. ? приведены свойства комп» лексных полииодоиодатов кобальта и" никеля.

Изобретение позволяет увеличить выход продукта с 60-80% до 95,598,6%, повысить содержание основного вещества в продукте с 97 -99% до 99,599,7% и сократить продолжительность процесса с 7-10 до 1 сут. Продукт полученный по данному способу, обладает электропроводностью на 1-2 порядка выше, чем полученный по спосо! 3054

4 б -прототипу и может использоваться как рабочее тело датчиков разного назначения.

Формула изобретения

Способ получения комплексных полииодоиодатов кобальта или никеля путем взаимодействия иодсодержащего соединения кобальта или никеля с иодом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, повышения содержания основного вещества в нем и сокращения продолжительности процесса, взаимодействию подвергают твердый иодид кобальта или никеля, который в смеси с иодом растирают до гомогенного состояния, а затем в смесь вводят карбамид или аце тамид.

1 4 1 3054

Таблица 2

Соединен

Сода lOL . 2Jк

Ь-карбамид

Инконгруэнтно

1421 растворимое 2,15

l 05, 9

Инконгруэнтно

1421 растворимое 2,52

NiJa lOL 2JR

L-карбамид

107,4

СоЛ, 4L 4Л

L-ацетамид

1564 То же

3i07

Нет данных

NiJ< 4L 4J<

Ь-аце тамид

1564

2,92

То же

Составитель Л,Крюкова

Редактор М. Недолуженко Техред Я. Верес Ко р рек тор Л. Пилипенко

Заказ 3731/23 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

f13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4