Способ регулирования роста зерновых культур

 

Изобретение относится к сельскому xo3H|iCTBy и может быть исполь зовано для борьбы с полеганием зерновых культур. Цель изобретения усиление ретардантного действия. Для регулирования роста зерновых культур используют соединение общей формулы COOR где R - водород, С -С -алкил, аммоний , щелочной металл, магний, в дозе 0,62-1,25 кг/га. Растения пшеницы , ячменя, ржи в стадии 3-х листьев опрыскивают регулятором роста до состояния мокрых капель. При высоте растений 55 см измеряют прирост и вычисляют торможение роста в % от прироста контрольных растений. Растения риса в стадии максимального засаживания кустам обрабатывают регуляторами роста распьшением и добавлением в воду. 5 табл. i СО С

союз соеетсних социАлистичнних

РЕСПУБЛИН ц11 g А 01 М 43/48 госудАРственный номитет сссР по делАм изоБРетений и отнРытий (21) 3680223/30-15 (22) 05.11.83 (46) 30.07.88 Бюл. N - 28 (71) Хехст АГ (ЭЕ) (72) Томас Майер, Роланд Пмирер, Клаус Бауэр, Херманн Бирингер, Хельмут Бюрстель и Буркхард Заксе (DE) (53) 631.811(088.8) (56) Иельников Н.Н., Новожилов К.В, и Пылова Т.Н. Химические средства защиты растений. М.: Химия, 1980, с. 118, 122.

ЕР N - 0036489, кл. А 01 Ы 43/40, 1981. (54) СПОСОБ РЕГУЛИРОВАНИЯ РОСТА ЗЕРНОВЫХ КУЛЬТУР (57) Изобретение относится к сельскому хозяйству и может быть исполь зовано для борьбы с полеганием зерновых культур. Цель изобретения — усиление ретардантного действия. Для регулирования роста зерновых культур используют соединение общей формулы где R — водород, С, -С> — алкил, аммоний, щелочной металл, магний, в дозе 0,62-1,25 кг/га. Растения пшеницы, ячменя, ржи в стадии 3-х листьев опрыскивают регулятором роста до состояния мокрых капель. При высоте растений 55 см измеряют прирост и вычисляют торможение роста в Ж от прироста контрольных растений. Растения риса в стадии максимального засаживания кустами обрабатывают регуляторами роста распылением и добавлением в воду. 5 табл.

1414305

Изобретение относится к химическим средствам, регулирующим рост зерновых культур, и может найти применение в сельском хозяйстве,на.пример, для борьбы с полеганием зерновых культур.

Цель изобретения — повышение ретардантной активности средств, используемых для регулирования роста зерновых культур .

Примеры получения соединений„ используемых в предлагаемом способе.

Для получения 1-замещенных произ.водных имидазол-5-карбоновой кислоты иэ бисформиловых сложных эфиров существует три варианта способа.

По варианту а бисформиловые сложные эфиры (V) или (Va) превращаются 20 с амидом карбоновой кислоты с 1-3 атомами С, лучше всего " формамидом, который оцновременно служит растворителем, выгодно в присутствии сильных кислот, преимущественно с моляр- 25 ными количествами сильных минеральных кислот, например концентрированной соляной кислоты, при температуре 50-250 С, предпочтительно 120—

170 С, в имидазолы. За ходом реакции 30 легко можно следить методом хроматографии.

По варианту Ь осуществляют реакцию соединений структуры (V) или (Va) с

5-30-кратным выгодно 10-20-кратным

Э

35 молярным избытком ацетата аммония с 5-30-кратньпк, выгодно 10-20-кратным молярным избытком ацетата аммония

le 5-50-кратном, особенно в 20-40кратном молярном количестве ледяной уксусной кислоты при температуре

50-180 С, особенно выгодно при точке кипения реакционной смеси.

По варианту с легко получаемые из соединения (V) или (Va) реакцией с аммиаком или солями аммония известными способами аминометиленовые соединения (71) Ь н--о .н, (без необходимости их выделения) под- вергаются внутримолекулярной конденсации, причем работают при такой тем пературе, что продукт одновременно отгоняется. Особенно — пгодно регулировать давление при перегонке так,, чтобы можно быяс проводить ее при о температуре раствора 130-250 С.

Так как во всех случаях образуются продукты с остатком -OR> (с учетом указанного ограничения относи. тельно R ), последний при необходимости известными методами замещает ся или модифицируется другими из названных остатксв для Х и R например омылением, переэтерификацией или амидированием. В случае необходимости может наблюдаться также возможность солеобразования, образования комплексной соли или четвертичного основания имидазольного кольца с основной реакцией, причем проводят реакцию известным образом с органическими или неорганическими кислотами, с металлами групп Ib .IIb

IVb или ЧТ11 периодической системы элементов, как Си, Еп и Бп или с алкил- или фенилгалогенидами, П р и и е р 1 (для варианта a).

Этиловый сложный эфир 1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-5-карбоновой кислоты.

17,8 г (0,06 моль) этилового сложного эфира 2-(2,6-диэтил-N-формиланилино)-3-оксикриловой кислоты нагревали с 10 мл концентрированной соляной кислоты и 50 мл формамида

8 ч при температуре масляной бани

О

Cl

160 С (внутренняя температуреа 140 С) при еремешивании. После охлаждения проводили экстракцию путем встряхивания со смесью из 100 мл воды и 100 мл диизопропилового простого эфира, отделяли органическую фазу и водную фазу еще раз экстрагировали диизопро-пиловым простым эфиром. Соединенные органические фазы сушились над сульфатом натрия и выпаривались. Получали 14,8 r (90K от теории) соединения в форме бесцветного масла с т.кип, 145 C/0,01 торр. Н вЂ” NNP (60 мГц, СОС1з), 1 = 1,06 (, 1 = 7,5 Гц, 6Н, Ph CHz Снз); 1,14 (tý .Х = 7ь,5 Гц, 3Н,-ОСН -СН,), 2,23 (q, л — 7,5 Гц, 4Н, Ph-СН,); 4,10 (q, 3 = 7,5 Гц, 2Н, -ОСН ); 7,1-7,3 (m, Зн, Ph) 7,50.

Пример 2 (для варианта q).

Этиловый сложный эфир 1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-5-карбоновой кислоты, 5.5 r (0,019 моль) примененного в примере бисформилового соединения нагревали с 10 г (0,1 моль) карбоната аммония в 100 мл ксилола 1 ч до 65

70 С. В течение этого времени проис1414305

Свойства предлагаемых (2 4

Соединение К

Т,кип, или 30 ,о т.пл., С

203-5

250 (разл.)

120/0,1 торр

СН

145/О, 01 торр

С,Н, 40

СН (СН ) Масло

)200 (расп.)

107-110

Н iHC1

Н НИО

45

Н Н 80 144-148

Толуолсульфонат

Смола

156-160

133-140

216-235 (расп.) 37

1/2

Смола ходит возгонка карбоната аммония, остается аминометиленовое соединение.

Для полного удаления избыточного карбоната аммония из реакционной смеси о температуру повьппают до 120 С. Произ водят охлаждение, удаляют в вакууме растворитель и нагревают остаток в, высоком вакууме (0,01 торр), причем начиная со 130 С желаемый этиловый сложный эфир 1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-5-карбановой кислоты отгоняется. Выход 4,3 г (80X) .

По данным способам получали приведенные B табл.1 соединения.ПоI скольку указанные под -Х-R остатки являются другим, чем -OCH> или

-ОС Н, последние вводили известными способами через соответствующую кислоту, которую получили омылением сложного эфира.

Таблица

Ъ соединений

Для пояснения дано несколько способов приготовления соединений, приведенных в табл.1.

Омьление.

1 (2 6 Диэтипфенил) имидазол 5

-карбоновая кислота (прим.13).

39,2 r (О, 14 моль) 1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-5-5карбонкислого этиО лового эфира нагревают до 60 С вместе с 21 r (О, 17 моль) 337.-ного натрового шелока и 20 r воды в течение

2 ч. Далее смесь охлаждают, водную фазу один раз экстрагируют при помощи толуола, подкисляют до рН 3 и отсасывают. При этом получают 30,3 r (86%) 1- (2, 6 — диэтилфенил)-имидазол-5-карб онов ой кислоты в виде 6есцв ет ного твердого продукта с т.пл.203—

205 -С.

Этирификация.

1 †(2,6-Диэтилфенил)-имидазол-5-карбонкислый изопропиловый эфир (прим.17).

78,9 г (0,32 моль) 1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-5-карбоновой кислоты порциями добавляют к 116 г (0,97 моль) тионилхлорида. Смесь нагревают до 80 С до момента окончания газообразования, выпаривают в ваку° уме, пропитывают 200 мл абс. изопропанола,добавляют 58 г (0,42 моль) б

К СО и в течение 1 ч греют до 70 С.

Посю е охлаждения наливают 300 мл воды и далее продукт экстрагируют

300 мл толуола. После сушки при помо-. щи сульфата натрия и выпаривания получают 80,5 r (87X) 1-(3,26-диэтилфенол)-имидазол-5-карбонкислого изопопилэфира в виде бесцветного масла, Синтез соли щелочного металла.

Калий -1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-5-карбоксилат (прим.36).

В раствор из 20 r (0,08 моль) 1-(2,6-диэтилфенил)-имидазол-5-карбоновой кислоты и 200 мл толуола добавляют 17 мл 337-ного водного раствора КОН, смесь греют до выпаривания воды. Продукт выкристаллизовывается из раствора толуола, при этом получают 20,5 г соли.

Пример 3. При опытах под оболочкой в теплице молодые зерновые растенйя (пшеница, ячмень, рожь) в стадии трех листье опрыскивали до состояния мокрых капель указанными испытываемыми веществами.

В качестве сравнительного соединения применяли 2-хлорэтилтриметил1414305

Продолежние табл.2

Концентрация, кг/га

Соединения по примеру

Торможение ро- » ста, Й у

1овса

0,15

34

1,25

0,62

30

0,15

35

1,25

31

0,62

29

Торможение роста, Х у

Концентрация, кг/га

Соедине.ния по примеру

1,25

23 овса, ржи

0,62

r 2

1 ю25

26

0,15

0,62

1,25

30

0,15

0,62

21

0,15

0,62

23

1,25

0,15

0,62

23

0,15

20 40

0,62

1,25

0,62

13

1,25

0,15

23

0,62

31

1,25

0,62

0,15

50

14

0,15

34

0,62

ССС 1, 25 (хлорхо-линхлорид) 0,62

0,,15

1,25

О

0,15

0,62

10.

1,25

Этефон

1 аммонийхлорнд (хлорхлолинхлорид и

: зтефон) .После того, как необработанные контрольные растения достигли, высоты около 55 см, у всех растений измерен прирост и вычислено торможение роста в процентах от прироста контрольных растений. Кроме того, наблюдалось фитотоксическое действие, соединений. Результаты приведены в табл.2 (повреждений нет), При ука— ванин торможения роста 1003 обозначают остановку роста, à OX — рост, соответствующий росту необработанных контрольных растений.

fS

Таблица 2

Ретардантные свойства предлагаемых соединений

1414305

Продолжен; е табл.2

0,62

0,15

Таблица 3.

Влияние на рост зерновых культур предлагаемых соединений

Фитотоксическое действие

Рабочая конценСоединение по примеру орможение роста, Х тра ция, г!га пшени- ячменя ржи цы

Хлор э тилфо сфоновая кислота

250

0 0 Нет

0 повреж26 27 дений

620

21 21

17 14

310

150

800

5 5 Нет повреждений

14 16

800+250

3 Нет повреждений

800

14 15

800+250

17+А

После того, как необработанные контрольные растения достигали высоты около 55 см, у всех растений был измерен прирост и вычислено тор45 можение роста в процентах от прироста контрольных растений. Кроме того, наблюдалось фитотоксическое действие соединений. При указании торможения роста 100Х обозначают остановку роста, а 0% — рост, соответствующий росту необработанных контрольных растений.

Пример 5. Торможение роста в "водяном" побеге.

Растения риса выращивали на мелких земельных участках (2 м х 2 м} и в стадии максимального засаживаПример 4. При опытах под оболочкой в теплице молодые зерновые растения (пшеница, ячмень и рожь) в стадии трех листьев, опрыскивали до состояния мокрых капель испытываемьми соединениями в указанных табл.3 концентрациях действующего начала (кг/ra). ния кустами обрабатывались указанными соединениями. Вещества могут наноситься как распылением, так и добавлением в воду.

Через 3 недели после обработки у всех растений измеряли прирост и вычисляли торможение роста в процентах от прироста контрольных растений.

Кроме того, обращали внимание на возможное фитотоксическое действие соединений.

Результаты приведены в табл.4.

При указании торможения роста 100Х обозначают остановку роста, а OX— рост, соответствующий росту контрольных растений.

1414305

Таблица 4

Влияние предлагаемого способа на высоту растений риса

21 7:!,5

1,25

Нет по" 10 вреждений

17

23

0,62

1,25

1.7

Нет повреждений

0,62

Т а б л и ц а,5

Сухой ФитотокВес сичность

20 коРасход, Замедкг/га ление роста, %

Соединение по примеру лосьев

Контроль28 .34, 0 Нет

0,31 4 ное

33,8 Нет

31,8 Нет

31,3 Нет

30,2 Нет

0,62 7

1,25 12

1,15 3

0,48 4.А+В

{2:1)

-40 где R — водород, С -С -алкиq, аммоний, щелочной металл, магний, в дозе 0,62-1,25 кг/га.

Составитель И.Юдинцева

Редактор М.Петрова ТехредЛ.Олийнык Корректор Г, Решетник

Заказ 3795/58 Тираж 455 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Мссква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-пал .s ра@ическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4!

Формула изобретения

Способ регулирования роста зерновых культур, заключающийся в обработке растений биологически активным веществом„ о т л и ч .а ю шийся тем, что, с целью усиления ретардантного действия, в качестве биологически активного вещества используют соединение общей формулы

П р и и е р 6. Озимый ячмень сорта Gerbell" в стадии . развития 39 обрабатывали различными количествами предлагаемых соединений, полученных по примеру t3. Площадь участ2 ка составляла 4,5 м, расход воды—

400 л/га; каждый этап опыта повторяли трижды„ Определяли фитотоксич- . ность, степень торможения роста, а также сухой вес 20 колосьев (фактор урожайности). В качестве сравнительных средств обработки служили N,N-диметилпиперидинийхлорид (А) и хлорэтанфосфоновая кислота {В),