Способ получения 2,4-дибензоил-3-r-1,4-пентадиенов

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51) < С 07 С 45/45 49/796

ЗСРСЖ03.1Я

Д- И, БИЫ 110 ТЕ К А

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4128959/31-04 (22) 03,10.86 (46) 15.08,88. Бюл, ¹ 30 (71) Дальневосточный государственный университет (72) B,È.Âûñîöêèé, Д.В.Григоров и Г.В.Павель (53) 547,518,07(088.8) (56) Навель Г.В,, Тиличенко М.Н.

ЖОрХ, 1973, т. 9, № 7, с. 1545-1546.

Навель Г.В., Тиличенко M ° H ° s Смелик Л.Б., Рогачева Г,A. ЖОрХ, 1985, т. 21, № 4, с. 882-886. (54). СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИБЕНЗОИЛЗ-R-1,4-ПЕНТАДИЕНОВ (57) Изобретение относится к аромати„„SU„„1416483 А1 ческим соединениям, в частности к получению 2,4-дибензоил-З-R-1,4-пентадиенов (ПД) общей ф-лы: С6Н С(О)-С(СН g) -CHR-С(СН ) -С(О) -С Н, где

R — СН (а) С Н (б), которые используются в тонком органическом синтезе. Цель - упрощение процесса и повышение выхода ПД. Их получают конденсацией 3-СН (С6Н ) — 1,5-дифенил1,5-пентадионов с формальдегидом в среде этанола в присутствии Na

67; 72-74; б) 721 158-160. В данном способе выход ПД увеличивается с 26 до 672 (а), с 60 до 727 (б) при сокращении стадий с 3 до l. — 1416483

Составитель Р Марголина

Редактор Т.Лаэоренко Техред Л.Сердюкова Корректор О.Кравцова

Заказ 4030/21 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к химии

1.,5-дикетонов, а именно к улучшенному способу получения 2,4-дибензоил-3R-l,4-пентадиенов общей формулы

С Н5- .О-С{-СН, )-CHR-C(=CH )-СО-С,Н, где R — СН, С6 Н ., которые Hcnozaэуются в тонком органическом синтезе в качестве реактивов.

Цель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Пример 1. Смесь 5,4 г (0,02 моль) этилидендиацетофенона, 3 мп 37%-ного формалина (0,04 моль), 0,2 r бикарбоната натрия и 120 мл этилового спирта кипятят 18 ч, После 12 ч кипячения добавляют 1 мл

37 .-ного формалина (0,01 моль).После остывания иэ реакционной смеси выкристаллизовывают 3,9 г (67 ) дибензоил-З-метил-1,4-пентадиена с т,пл. 72-74О С (из диметилформамида), хроматографически индивидуального и идентичного с заведомым образцом (идентификацию проводят сравнением тонкослойных хроматограмм, ИК-спектров и плавлением смешанной пробы образцов веществ).

Пример 2. Смесь 6,6 г (0,02 моль) бензальдиацетофенона, 3 мл 37%-ного формалина (0,04 моль)

0,2 r бикарбоната натрия и 175 мл этилового спирта кипятят 18 ч, После

12 ч кипячения добавляют 1 мл 37 -но3 го формалина (0,01 моль) .После остывания из реакционной смеси выкристаллизовывают 5,1 r {72 ) 2,4-дибензоил-3фенил-1,4- пентадиена с т.пл, 158160"С, Таким образом, данный способ позволяет увеличить выход целевого продукта с 26 до 67% в случае R — СНЗ и с

60 до 72/ в случае Б — С Н кроме то 6 5 го упрощается процесс за счет сокращения стадий (одностадийный процесс вместо трехстадийного).

Формул а из о бр ет ения

2О

Способ получения 2,4-дибензоил-3R-1,4-пентадиенов общей формулы

С,Н -CO-С(=СН,) -СНН-С(=ОН,,, -rn-0611,, где R — СНз, С6,конденсацией 3-Н1,5-дифенил-1,5-пентадионов с формальдегидом в среде этилового спирта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс

3- ведут в присутствии бикарбоната нат30 рия при температуре кипения сгирта.