Способ получения коричной кислоты

 

Изобретение касается производства кислот, в частности получения коричной кислоты, используемой в парфюмерии и как потенциирующая добавка некоторых дефолиантов Для повышения чистоты целевой кислоты в реакции конденсации бензальдегида и уксусного ангидрида используют другой конденсирующий агент - фторид калия, при молярном соотношении, равном 1:(1,5-4):(1-2) и 140-170°С. Эти условия обеспечивают 99,2-99,4%- ную чистоту целевой кислоты при 65- 70%-ном ее выходе о 1 табл. S

COIO3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 С 07 С 63/74

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

Н A STOPCH0MV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4182367/23-04 (22) 14.01.87 (46) 23. 10.88. Бюл. У 39 (71) Волгоградский политехнический институт (72) Р.И.Алпатова, С.Н.Бондаренко, Е.В.Богач, С.Н.Комова, A.Ô.Êîëîìèåö, И.М.1Ь льготин, О.И.Тужиков, Я.Л.Ускач и А.В.Фокин (53) 547.586.5.07 (088.8) (56) Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии М.:

Химия, 1969, с.801.

Агрономов А.Е., Шабарова !О.С..

Лабораторные работы в органическом практикуме. — М.: Химия, 1974 °

„„80„„3 432049 д 1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОРИЧНОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается производст-, ва кислот, в частности получения коричной кислоты, используемой в парфюмерии и как потенциирующая добавка некоторых дефолиантов. Для повышения чистоты целевой кислоты в реакции конденсации бензальдегида и уксусного ангидрида используют другой конденсирующий агент - фторид калия, при молярном соотношении, равном 1:(1,5-4):(1-2) и 140-170 С.

Эти условия обеспечивают 99,2-99 4Хную чистоту целевой кислоты при 6570Х-ном ее выходе. 1 табл.

1 1432049 2

Изобретение относится к способу получения коричной кислоты, которая находит применение в парфюмерной, медицинской промьпппенности для изго5 товления душистых веществ, медицинских и косметических препаратов и как потенциирующая добавка некоторых дефолиантов.

Целью изобретения является сокращение продолжительности процесса и повышение чистоты целевого продукта.

Пример t. В реактор, снаб( женный механической мешалкой, термометром, обратным холодильйиком с осушительной системой„ натрубком для ввода инертного газа загружают

10,6 г (0,1 моль) свежеперегнанного бензальдегида, 20,4 г (0,2 моль) свежеперегнанного уксусного ангидри- 20 да и 7 г (0,12 моль) прокаленного фторида калия. Соотношение реагентов 1:2:1 2. Реакционную массу нагревают до 1600С и перемешивают в атмосфере инертного газа. (азот, ар- 25 гон) при указанной температуре два часа. Охлаждают реакционную массу до 90-100 С, загружают в реактор

170 мп воды, 8 г гидроокиси натрия и перемешивают при указанной температуре 20-30 мин. Отделяют не растворившиеся примеси на фильтре. Филвтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой (20-25 мл). Выпавшую коричную кислоту отделяют фильтрованием и сушат до постоянного веса. Получают 10.4 г целевого продукта. Выход 70Х т.гл. 130-131 С, Чистота 99,2/.

Пример 2. В реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, обратным холодильником с осушительной системой и патрубком для ввода инертного газа (азот, аргон) загружают 10,6 гч (0,1 моль) свежеперегнанного бензальдегида, 40,8 г (0,4 моль) свежеперегнанного ук :усного ангидрида, 5,8 г (0,1моль) прокаленного фторида калия. Соотношение реагентов 1:4:1. Реакционную массу нагревают в атмосфере инерт50 ного газа при 140 С в течение двух часов. Затем из реактора под вакуумом отгоняют не вступившие в реакцию бензальдегид, уксусный ангидрид.

К остатку прибавляют 170 мл, воды и 4 г гидроокиси натрия. Реакционную массу перемешивают при 90-100 С в течение 20-30 мин. Охлаждают да

30-40 С и падкисляют концентрираванР най соляной кислотой (20 мл) . Выпавшую коричную кислоту отделяют на фильтре, сушат до постоянного веса.

Получают 10,4 г целевого продукта.

Выход 707 у тепле 130 13 1 С у чисто та 99, 2/.

Пример 3. В реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, обратным холодильникам с осу- шительной системо" и патрубком для ввода инертного газа (азот, аргон) загружают 10,6 г (О, 1 моль) свежеперегнанного бензальдегида, 15,3 г (0,15 моль) свежеперегнаннаго уксусного ангидрида, 5,8 г (0,1 моль) прокаленного фторида. калия. Соотношение реагентов 1:1,5 1. Реакционную массу нагревают в атмосфере инертного газа (азот, аргон} при 170 С в течение двух часов. Затеи из реактора под вакуумом отгоняют не вступивпке в реакцию бензальдегид, уксусный ангидрид. К остатку прибавляют 170 мл воды и 4 г гидраакиси натрия. Реакционную массу перемешивают при 90-100 С в течение 20—

30 мин. Охлаждают да 30-40 С н подкисляют концентрированной соляной кислотой (20 мл). Выпавшую каричную кислоту отделяют на фильтре, сушат да постоянного веса. Получают 9,6 г целевого продукта. Выход 65 .

Т.пл. 130-132 С. Чистота 99,37.

П р и и е р 4. В реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, обратным холодильником с осушительной системой и патрубкам для ввода инертного газа (азат, аргон) загружают 0,6 r (0,1 моль) свежеперегнанного бензальдегида, 40,8 г (0.,4 моль) свежеперегнанного уксусного ангидрида, 11,6 r (0,2 моль) прокаленного фторида калия. Соотношение реагентов 1:4:2. Реакционную массу нагревают в атмосфере инертного газа при 140 С в течение двух часов. Затем из реактора под вакуумом отгоняют не вступившие в реакцию бензальдегнд, уксусный ангидрид.

К остатку прибавляют 170 мл воды и

4 г гидроокиси натрия. Реакционную массу перемешивают при 90-100 0 а течение 20-30 мин. Охлаждают до 3040"С и подкисляют концентрированной соляной кислотой. Выпавшую коричную кислоту отделяют на фильтре, сушат до постоянного веса. Получают 9,9 г

1432049 целевого продукта. Выход 67Х. g,пл.. вакуумом отгоняют не вступившие в

130-132 С. Чистота 99,3Х. реакцию бензальдегид, уксусный ангидПример 5. В реактор, ° снаб- рид. К остатку прибавляют 170 мп женный механической мешалкой, термо- воды и 4 r гидроокиси натрия. Реакметром, обратным холодильником с осу- ционную массу перемешивают при 90шительной системой и патрубком для 100 С в течение 20-30 мин. Охлаждают ввода инертного газа (азот, аргон) до 30-ч0 С и подкисляют концентризагружают 10,6 г (О, 1 моль) свеже- рованной соляной кислотой. Выпавшую перегнанного бензальдегида, 15,3 г 10 коричную кислоту отделяют на фильт- (0,15 моль) свежеперегнанного уксус- ре, сушат до постоянного веса. Польного ангидрида, 11,6 г (0,2 моль) чают 9,6 г целевого продукта. Выход прокаленного фторида калия. Соотно- 65Х. Т.пл. 130-132 С. Чистота 99,4Х. шение реагентов 1: 1,5:2. Реакционную массу нагревают в атмосфере 15 Обобщенные результаты ведения инертного газа при 150 С в течение о процесса по примерам 1-5 и по известдвух часов. Затем из реактора под ному способу приведены в таблице.

Продолжи- Соотношен

Способ

Выход

Температур плавления, о емперадержание новного щества, до очистки, Х тельность реагентов реакции, ч коричной ура е акции, кислоты, Х

Известный

1: 1,6:0 5 180

130-132

96,2

Предлагаемый по примерам

;I: 2: 1,2 160

99,2

1:4:1

140

99,2

99 3

1:1,5:1

170

99;3 I:4:2

140

1:1,5:2

99,4

150

Ü5

Наибольшие выходы коричной кисло, ты достигаются при 1,5-4-кратном избытке уксусного ангидрида и 1-2-крат- 45 нем избытке конденсирующего агента по отношению к бензальдегиду. Дальнейшее увеличение избытка уксусного ангидрида и фторида калия по отношению к бензальдегиду не приводит к увеличению выхода целевого продукта.

Более чем четырехкратный избыток уксусного. ангидрида нецелесообразен также из-за повышенного расхода реагентов и смолообразования. При избытках уксусного ангидрида меньших полутократного по отношению к бензальдегиду выход коричной кислоты снижается до 40-50Х.

130-131

130-131

130-132

130-132

130-132

При соотношениях между фторидом калия и бензальдегидом меньших чем эквимолярные выход коричной кислоты резко падает, а увеличение избытка фторида калия более двухкратного нецелесообразно из-за повышенного расхода реагента.

Таким образом, в сравнении с известным способом получения коричной кислоты предлагаемый способ позволяет сократить продолжительность процесса с 24 до 2 ч и тем самым повысить производительность оборудования. Применение фторида калия в данной реакции позволяет повысить степень чистоты целевого продукта с 95,2 до 99 ° 4X, вследствие этого

Составитель P.Èàðãoëèíà

Техред J1.Сердюкова Корректор И.Муска

Редактор Г.Волкова

Подписное.

Заказ 5389/18

Тираж 370

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная, 4

5 1432049 6 отпадает необходимость стадии очист- температуре в присутствии конденсики водных растворов ее натриевой рующего агента, содержащего калий, соли от смолообразования продуктов отличающийся тем, что, с активированным углем.

5 целью повышения чистоты целевого продукта, в качестве конденсирующего ф о р м у л а и з о б р е т е н и я агента используют фторид калия а

У процесс проводят при молярном соотСпособ получения коричной кислоты - ношении бензальдегид:уксусный анвзаимодействием бензальдегида с ук- 1ð гидрид: фторид калия, равном 1:1,5сусным ангидридом при повышенной 4:1-2 и температуре 140-170 С.