О,о-диэтил-s-(n-метил-n-пирролин-1-ил-2) карбамоилметилдитиофосфат, обладающий нематоцидной активностью

 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к 0,0-диэтил-S-(N-метил-n-пирролин-1-ил-2) карбамоилметилдитиофосфату, который обладает нематоцидной активностью и может найти применение в сельском хозяйстве. Цель изобретения - создание новых более активных соединений указанного класса. Получение их ведут из 0,0-диэтилдитиофосфата калия и 2-(N-метил-N-хлорацетамидо) пирролина-1 в среде абсолютированного ацетонитрила в течение 3 ч. Оставшееся масло очищают методом тонкослойной хроматографии. Выход целевого продукта 80% , т. пл. 121-122С, брутто-формула C₁₁H₂₁N₂O₃PS₂ . Полученное соединение имеет повышенную активность против стеблевой нематоды картофеля по сравнению с гетерофосом при меньшей токсичности LD₅₀ 120 и 30-70 мг/кг соответственно. 1 табл.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому фосфорсодержащему производному пирролина - 0,0-диэтил-S-(N-метил-N-пирролин-1-ил-2) карбамоилметилдитиофосфату формулы I: который обладает нематоцидной активностью и может найти применение в сельском хозяйстве для борьбы со стеблевой нематодой картофеля. Целью изобретения является повышение нематоцидной активности S-алкилзамещенных эфиров 0,0-диалкидитиофосфорной кислоты, что достигается синтезом соединения формулы I. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. П р и м е р 1. Получение 0,0-диэтил-S-(N-метил-N-пирролин-1-ил-2)-карбамоилметилдитиофосфата. К раствору 2,2 г (0,01 моль) 0,0-диэтилдитиофосфата калия в 20 мл абсолютированного ацетонитрила прибавляют раствор 1,7 г (0,01 моль) 2-(N-метил-N-хлорацетамидо)пирролина-1 в 15 мл ацетонитрила. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 3 ч и оставляют на ночь. Осадок хлорида калия отфильтровывают, упаривают растворитель. Оставшееся масло очищают методом тонкослойной хроматографии на силикагеле в смеси растворителей хлороформ-ацетон 1: 1. Получают 2,5 г (80% ) целевого продукта с т. пл. 121-122^оС (серный эфир). Найдено, % : C 41,15; 40,85; H 6,45; 6,50; N 8,57; 8,60; P 9,45; 9,49; S 19,73; 19,80. C₁₁H₂₁N₂O₃PS₂. Вычислено, % : C 40,72; H 6,53; N 8,63; P 9,55; S 19,77. ИК-спектр, KBr ( ν, см^-1): 660 (P= S), 1020 (POC₂H₅), 1595 (C= N, гетероцикл), 1675, 1710 (плечо) (C= O). ПМР-спектр (CD₃CN, δ , м. д. ): 1,13 (CH₃, 6H), т, 2,47 (CH₂, гетероцикл, 2Н), м; 2,93 (= CCH₂, гетероцикл, 2Н), т; 3,21 (NCH₃, 3H), c; 4,14 (SCH₂, 2H), д; 4,20 (CH₂OP, 4H), м; 4,22 (NCH2, гетероцикл, 2Н), т. ЯМР ³¹p 93,0 м. д. П р и м е р 2. Определение нематоцидной активности. Испытание проводят на стеблевой нематоде картофеля. Соединение формулы I исследуют в виде 4% -ного маточного раствора, приготовленного при смешивании навески этого вещества с ОП-10 и спиртом в соотношении 1: 3: 3. В чашечки емкостью 1,5 мл наливают по 0,5 мл дистиллированной воды и переносят в них нематоды в количестве 30-40 штук. В каждую чашечку приливают по 0,5 мл рабочего раствора испытуемого соединения заданной концентрации. В контрольные чашечки приливают по 0,5 мл дистиллированной воды с ОП-10. Затем чашечки ставят во влажную камеру (чашки Петри с увлажненными фильтрами) и помещают в термостат при 25-27^оС. Повторность в опытах 3-кратная. Учеты проводят через 48,96 и 168 ч путем подсчета под бинокуляром живых и мертвых нематод. Процент гибели нематод вычисляют по формуле T = 100 % , где Т - гибель нематод, % , а - общее число нематод, штук особей; b - число живых нематод, штук особей. В качестве эталона используют гетерофос, 50% к. э. Ближайший известный структурный аналог соединения формулы I - S-(пиперидинокарбамоилметил)дитиофосфат нематоцидной активностью не обладает. Результаты, приведенные в таблице, показывают, что соединение формулы I по активности против стеблевой нематоды картофеля превосходит известный эталон - гетерофос. Таким образом, использование соединения формулы I позволяет значительно повысить нематоцидную эффективность S-замещенных алкиловых эфиров дитиофосфорной кислоты против стеблевой нематоды картофеля по сравнению - эталоном-гетерофосом при гораздо меньшей токсичности: LD₅₀120 и 30-70 мг/кг соответственно. (56) Патент Японии N 57-3646, кл. A 01 N 57/16, 1982. Справочник по пестицидам. М. : Химия, 1985.

Формула изобретения

О, О-ДИЭТИЛ-S-(N-МЕТИЛ-N-ПИРРОЛИН-1-ИЛ-2) КАРБАМОИЛМЕТИЛДИТИОФОСФАТ, ОБЛАДАЮЩИЙ НЕМАТОЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ О, О-Диэтил-S-(N-метил-N-пиppолин-1-ил-2) каpбамоилметилдитиофосфат фоpмулы обладающий нематоцидной активностью.

РИСУНКИ

Рисунок 1