Способ получения 1-метокси-1-этилтиометана

 

Изобретение касается серусодержащих соединений, в частности способа получения 1-метокси-1-этш1- тиометана, который может быть использован в качестве стабилизатора хлоруглеводородов, растворителя в производстве лакокрасочных покрытий . Цель - расширение ассортимента исходного сырья и уменьшение стоимости целевого продукта. Процесс ведут обработкой диметилового эфира диметиленгликоля этилмеркаптаном при мольном соотношении 0, : 1,8-2,2 в присутствии взятого в количестве 15-20 г на I моль эфира, и катализатора - пара-толуолсульфокислоты, взятого в количестве 0,2-0,5 г на 1 моль эфира, при 10- . Способ позволяет за счет использования диметилового эфира диметиленгликоля уменьшить стоимость целевого продукта в 8 раз. 1 табл. (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

09) (11) (5D 4 С 0 С 149/14//С 09 К 15/12

ОПИСАНИЕ. ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4232599/31-04 (22) 21.04.87 (46) 23.11.88. Бюл. У 43 (71) Уфимский нефтяной институт (72) Е.П, Недогрей, P.Ñ. Мусавиров и Д.JI. Рахманкулов (53) 547.269.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 883022, кл. С 07 С 149/14, 1979, Авторское свидетельство СССР

Ф 1.04624!, кл. С 07 С 149/14, 1982. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-METOKCH-1—

-ЭТИЛТИОМЕТАНА (57) Изобретение касается серусодержащих соединений, в частности способа получения 1-метокси-1-этилтиометана, который может быть использован в качестве стабилизатора хлоруглеводородов, растворителя в производстве лакокрасочных покрытий ° Цель — расширение ассортимента исходного сырья и уменьшение стоимости целевого продукта. Процесс ведут обработкой диметилового эфира диметиленгликоля этилмеркаптаном при мольном соотношении = 10,8-Ц:

:(1,8-2,2) в присутствии СаС1, взятого в количестве 15-20 r на 1 моль эфира, и катализатора — пара-толуолсульфокислоты, взятого в количестве

0 2 0,5 r íà 1 моль эфира, при 1030 С. Способ позволяет за счет испольс зования диметилового эфира димети- щ ленгликоля уменьшить стоимость целевого продукта в 8 раз..l табл.

С:

)439097

Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-метокси-1-этилтиометана формулы CH>OCH SC Н, который может быть использован в качестве стабилизатора хлоруглеводородов, растворителя в производстве лакокрасочных покрыTHH

Целью .изобретения является расширение ассортимента сырьевой базы и: удешевление стоимостицелевого продукта, что достигается взаимодействием диметилового эфира диметиленгликоля (ДЭД) с этилмеркаптаном. B присутствии п-толуолсульфокислоты (и — ТСК) в качестве катализатора и хлорида кальция при 10-30 С.

Пример 1. В коническую колбу, снабженную шариковым холодиль- 20 ником с хлоркальциевой трубкой, загружают 106 г (1 моль) диметилового эфира днметиленгликоля, 124 r (2 моль) этилмеркаптана, 0,3 г и-ТСК и 20 r хлорида кальция. Оставляют реакцисн- 25 ную смесь при комнатной температуре 16 С. Процесс ведут до прекраще— ния увеличения 1-метокси-1-этилтиометана (анализ осуществляют методом хроматографического контроля) Затем 30 реакционную массу обрабатывают безводным карбонатом натрия (до рН = 7), отфильтровывают осадок, фильтрат перегоняют с дефлегматором при атмосфеоном давлении. Получают 207,8 r ,(вр ход 98%) 1-метокси-1-этилтиометана. Т.кип. 109 С, и> 1,4480, d О, 9320.

Пример 2. Аналогично примеру 1 загружают 111,6 r(1,8 моль) этилмеркаптана. Получают 205,6 г (97%) 1 метокси"l-этилтиометана.

Пример 3. Аналогично примеру 1 загружают 105,4 r (1„7 моль) этилмеркаптана. Получают 199,2 г 45 (94%) l-метокси-l-этилтиометана.

Пример 4. Аналогично примеру 1 загружают 136,4 г (2,2 моль) этилмеркаптана. Получают 205,6 г (97%) l-метокси-l-этилтиометана.

Пример 5. Аналогично примеру загружают 142,6 г (2,3 моль) этилмеркаптана. Вьщеляют 195 г (92%)

l-метокси-l-этилтиометана.

На основания примеров 1-5 выбрано оптимальное мольное соотношение этилмеркаптана к ДЭД, равное (1,8-2,2):l.

Пример 6. Аналогично примеру 1 загружают 74,2 г (0,7 моль) диметилового эфира диметиленгликоля (ДЭД) . Вьщеляют 190,8 r (90%) 1-метокси- 1-этилтиометайа .

Пример 7. Аналогично примеру 1 загружают 84,8 г (0,8 моль) ДЭД.

Выделяют 208,6 г (96%) l-метокси-1—

-этилтиометана.

Пример 8. Аналогично примеру 1 загружают Я5,4 г (0 9 моль) ДЭД.

Вьщеляют 207,8 (98%.) l-метокси-1—

-этилтиометана.

Пример 9. Аналогично примеру 1 загружают l)6,6 г (!,1 моль) ДЭД.

Выделяют 199,2 г (94%) 1-метокси-1—

-этилтиометана.

На основании примеров ),6-9 выбрано оптимальное мольное соотношение

ДЭД к этилмеркаптану, равное 0,81,0:2.

Пример ) О. Аналогично при— меру 1 загружают 0,2 г и-ТСК. Вьщеляют 201,4 г (95%) 1 — метокси-1-этилтиометана.

Пример 11. Аналогично примеру 1 загружают 0,1 г п-ТСК, Выделяют

192,9 г (91%) 1-метокси-1-этилтиометана.

Пример 12. Аналогично примеру 1 загружают 0,5 r п-ТСК. Выделяют 207,8 r(98%) 1-метокси-1-этилтиометана.

Пример 13. Аналогично примеру 1 загружают 0,6 r п-ТСК. Вьщеляют 190,8 r (90%) 1-метокси-1-этилтио— метана.

П р и.м е р 14. Аналогично примеру 1 загружают 0 4 г п — ТСК. Выделя— ют 207,9 r (98%) 1-метокси-1-этилтиометана.

На основании примеров 1, 10-14 выбрано оптимальное количество катализатора п-ТСК, равное 0,2-0,5 г на

1 моль ДЭД.

Пример 15. Аналогично примеру 1 загружают 15 г хлорида кальция. Выделяют 205,6 г (97%) 1-метокси-l-этилтиометана.

iI p и м е р 16. Аналогично примеру 1 загружают 10 r хлорида кальция. Вьщеляют 195 r (92%) 1-метокси-l-этилтиометана.

Пример !7. Аналогично примеру 1 загружают 17 r хлорида кальция.

Вьщеляют 207,8 r (98%) 1-метокси-1—

-этилтиометана.

Пример 18. Аналогично примеру 1 загружают 25 г хлорида кальСН ОСН SC,Н

14390 ция. Вьделяют 195,5 r (92X) 1-метокси-I-этилтиометана.

На основании примеров 1, 15-18 выбрано оптимальное количество хлорида кальция, равное 15-20 г на

1 моль ДЭД.

Пример 19. Аналогично при— меру I синтез проводят при температуре 20 С. Выделяют 207,9 r (98X) !†!p

-метокси-!-этилтиометана.

Пример 20. Аналогично примеру 1 синтез проводят при температуре 30 С. Выделяют 205,6 r (97X) i—метокси-1-этилтиометана. !5

Пример 21. Аналогично примеру I синтез проводят при температуре 40 С. Вьделяют 195,0 г (92X) 1— метокси-I-метилтиометана.

Пример 22. Аналогично при- 2О меру 1 синтез проводят при температуре 10 С. Вьделяют 207,8 r (987) 1—

-метокси-I-этилтиометана.

Пример 23. Аналогично примеру I синтез проводят при темпера- 25 туре 5 С. Вьделяют 199,2 г (94X) 1-метокси-I-этилтиометана.

Примеры сведены в таблицу °

Применение предлагаемого способа ., получения 1-метокси-1-этилтиометана ЗО позволяет расширить сырьевую базу син

97

4 теза монотиоацеталей за счет вовлечения в реакцию ДЭД, относящихся к классу диалкиловых эфиров полимети= ленгликолей, удешевить получение !в

-метокси-1-этилтиометана в 8 раз.

Формула и э о б р е т е н и я

Способ получения 1-метокси-1-этиптиометана формулы

1 вз аимодействием кислородсодержащего и серусодержащего соединений в присутствии катализатора, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью расширения ассортимента сырьевой базы иудешевления стоимости целевого продукта, в качестве кислородсодержащего соединения используют диметиловый эфир диметиленгликоля, в качестве серусодержащего соединения— этилмеркаптан, в качестве катализатора — n--толуолсульфокислоту, в количестве 0,2-0,5 г на моль эфира, и процесс проводят при молярном соотношении эфир:этилмеркаптан, рав ном 0,8-1:1,8-2,2, в присутствии хлорида кальция в количестве 1520 г на 1 моль эфира при температуре 10-30 С.

20

0,3

1:2

20

0,3

1:1,8

20

0,3

1:1,7

20

0,3

1:2,2

20

0,3

1:2,3

20

0,3

0,7:2

0,8:2

0,9:2

1,1:2

20

0,3

20

0,3

94 (199,2)

95 (201,4) 16

0,3

20

0,2

1:2

98 (207,8)

97 (205,6)

94 (199,2)

97 (205,6)

92 (195,0)

90 (190,8)

96 (203,6)

98 (207,8) 1439097

Продолжение таблицы

16

1:2

0,1

1:2

0,5

16

О,б

1:2

0,4

1:2

16

0,3

1:2

16

0,3

1!2

17

0,3

1!2

16

0,3

20

0,3

1:2

1:2

20

0,3

40

0,3

1:2

10

0,3

1:2

20

Составитель Т. Власова

Техред N.Äèäûê .

Корректор С. Шекмар

Редактор С. Патрущева

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Заказ 6038/24 Тираж 370

ВНИИПИ Га Ударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

91 (192,9)

98 (207,8)

90 (190,8)

98 (207,8)

97 (205,6)

92 (195,0)

98 (207,8)

92 (195,0)

98 (207,8)

97 (205,6)

92 (195,0)

98 (207,8)

94 (199,2)