Способ получения 1,3-диокса-2,2-диметокси-4,7- ди(трифторметил)-4,7-ди(алкоксикарбонил)-6-фенил-2- фосфабицикло/3,2,0/гептенов-5

Авторы патента:

КОНОВАЛОВА ИРИНА ВАДИМОВНА

ТРИШИН ЮРИЙ ГЕОРГИЕВИЧ

БУРНАЕВА ЛИЛИЯ АХМЕТОВНА

ДОКУЧАЕВА ИРИНА СЕРГЕЕВНА

ЧИСТОКЛЕТОВ ВИКТОР НИКОЛАЕВИЧ

ПУДОВИК АРКАДИЙ НИКОЛАЕВИЧ

C07F9/535 - органофосфораны

Изобретение касается фосфорорганических соединений, в частности способа получения I,3-диoкca-2,2 димe- тoкcи-4, 7-ди(трифторметил)-4,7-ди(алкоксикарбонш1)-6-фенил-2-фосфабицикло(3,2,0)гептенов-5 (ФЦГ) общей формулы (I) Rooc-C(cF )-ор(осн,), ,в)-с() (сооа)-о. где R - СН или , которые могут быть использованы как полупродукты элементоорганического синтеза. Цельсоздание нового и доступного способа получения ФЦГ. Синтез ФЦГ ведут реакцией метилового или этилового эфира трифторпировиноградной кислоты и диметилового эфира 2- енш1этинилфосфо нистой кислоты при молярном соогношении 2:1, в среде эфира или бензола при (-10)-(+80) С в атмосфере аргона. Выход, %: т.пл., с, брутто-ф-ла а) 82; 103; C,g Н,. б) 76; 106; . Способ позволяет получать ФЦГ в одну стадию с высоким выходом из доступных исходных соединений . ш (Л 4 оо

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (su 4 С 07 F 9/535

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО.ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4232314/3) 04 (22) 20.04.87 (46) 23.11.88. Бюл. Р 43 (71) Казанский государственный университет им. В. Иф Ульянова-Ленина (72) И. В. Коновалова, 10. Г, Тр п((ин, Л. А. Бурнаева, И. С. Докучаева, В. Н. Чистоклетов и А. Н. Пудовик (53) 547.26 118.241.07(088.8) (56) Buff В. Е., Trippet S.„ Mhittle P. 3. Hexafluoroacetone Adducts

of Phosphines Containing à Group

Susceptible to Nucleophilic Attack.Perkin Trans, 1973, 118 9, р. 972-974.

Schmidpeter А., Cregern Т. Stabile (2 + 2) Cycloaddukte von Ketonen

mit Funfringphosphazenen. вЂ” Angew.

Chem., 1978, В. 90, И- 1, $. 64-65. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИОКСА-2,2-ДИМЕТОКСИ-4,7-ДИ(ТРИФТОРМЕТИЛ)вЂ”

-4,7-ДИ(АЛКОКСИКАРБОНИЛ)-6-ФЕНИЛ-2-., -ФОСФАБИЦИКЛО(3,2,0)ГЕПТЕНОВ-5 (57) Изобретение касается фосфорорганических соединений, в частности спо-

„„SU „„3439106 А 1 соба получения 1,3-диокса-2, 2-диметокси-4,7-ди(трифторметил)-4,7-ди(алкоксикарбонил)-6-фенил-2-фосфабицикло(3,2,0)гептенов-5 (ФЦГ) общей формулы (Х) где R вЂ” - СН или С Н, которые могут быть использованы как полупродукты элементоорганического синтеза. Цельсоздание нового и доступного способа получения ФЦГ. Синтез ФЦГ ведут реакцией метилового или этилового эфира трифторпировиноградной кислоты и диметилового эфира 2-фенилэтинилфосфо д нистой кислоты при молярном соотноше-нии = 2:1, и среде эфира или бенэола ори (-10)-(+80) С и атмосфере аргоиа.

Выход, %: т.лл., С, брутто ф ла1 t а) 82; 103; С„ Н„Р О Р; б) 76; 106;

С H „ F О Р. Способ позволяет полу- 2 чать ФЦГ в одну стадию с высоким вы» ходом из доступных исходных соединений.

ФР

143910&

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, конкретно к способу получения 1,3-диокса-2,2-диметокси-4,7-ди(трифторметил}вЂ”

-4,7-ди(алкоксикарбонил)-б-фенил-2-фосфабицикло(3,2,0)гептенов-5 обшей формулы

20 где К вЂ” метил (а) или этип (б), которые могут найти применение как полупродукты элементоорганического синтеза.

Целью изобретения является разра1 ботка нового и доступного способа получения фосфабициклогептенов, содержащих в пятичленном цикле двойную связь

Согласно предлагаемому способу ди- 30 метиловый эфир 2-фенилэтинилфосфонистой кислоты подвергают взаимодействию с эфирами трифторпировиноградной кислоты при молярном соотношении исходных реагентов, равном 1:2.

Доказательство структуры соедине35 ний формулы (I) проведено с помощью

ИК, ЯМР Р и Н спектроскопии, состав м подтвержден данными элементного анализа.

В ИК-спектре имеются следующие полосы поглощения, см : 1040 (POC), 1710 (С=С), 1760 (С=О). ЯМР Р спектр содержит один сигнал вЂ” 7 м.д. (Ха), ll м.д. (16). ПМР-спектр соеди- „ нения (Тб) содержит триплет протонов

СН группы (8 1,20 м.д.), в ниде квартета резонируют протоны СН 0 группы (о 4,10 м.д.), двумя дублетами с 3,40 и 3,60 м.д. и константой З о н з50

l2 Гц представлены протоны СН 0 группы вследствие их диастереотопности.

В слабых полях проявляется мультиплет протонов бензольного кольца.

Оптимальными условиями осуществления способа является использование ис. ходных реагентов в соотношении 1:2 (фосфонит-эфир). Варьирование исходных соединений в количествах больших или меньших от предлагаемого не приводит к увеличению BbMopB целевых продуктов формулы (I), но одновременно с этим затрудняет их очистку, что ведет к нерациональному использованию времени и исходных реагентов.

Варьирование температуры существенно не влияет на образование целевых соединений, Выход не меняется как при температуре -10 С, так и при 20 и о

80 С. В качестве растворителей можно испольэовать органические растворители вЂ” эфир, бензол.

II p и м е р 1. Получение 1,3-диокса-2,2-диметокси-4,7-ди(трифторметил)-4,7-ди(метоксикарбонил)-б-фенил"

-2-фосфабицикло(3,2,0)гептена-5 (Ia).

К 1,7 г метилового эфира трифторпировиноградной кислоты в 5 мл эфира в атмосфере аргона при перемешивании прикапывают 1,06 г диметилового эфира 2-фенилэтинилфосфонистой кислоты о в 5 мл эфира при температуре -10 С.

На следующий день после удаления растворителя выделяют 2,26 г (82 ) 1,3-диокса-2,2-диметокси-4,7-ди(трифтор-! метил)-4,7-ди(метоксикарбонил)-б-фенил-2-фосфабицикло(3,2,0)гептена-5.

T. пл. 103 С.

Найдено, %: С 42,89; Н 3,35, Вычислено, Ж:. С 42,69; Н 3,39.

Замещенный фосфабициклогептен-5 (Ia) выделяют с выходом 79/ при проведении реакции в кипящем бензоле.

Пример 2. Получение 1,,3-диокса-2,2-диметокси-4,7-ди(трифторметил)-4,7-ди(этоксикарбонил)-б-фенил-2-фосфабицикло(3,2,0}гептена-5 (Хб).

К 4,2 г этилового эфира трифторпировиноградной кислоты в 12 мл бензола при 80 C прикапывают в атмосфере аргона 2,4 г диметилового эфира

2-фенилэтинилфосфонистой кислоты в

10 мл бензола. Реакционную смесь кипятят 3 ч. После удаления бензола получают 5,01 г (7б ) 1,3-диокса-2,2-диметокси-4,7-ди(трифторметил)-4,7-ди(этоксикарбонил)-6-фенил-2-фосфабицикло(3,2,0}гептена-5. Т. пл.

106 С.

Найдено, .: С 45,I7; EI 4,04.

Вычислено, %: С 44,94; Н 3,93.

Замещенный фосфабициклогептен-5 (Iá) выделяют с выходом 77% при проо ведении реакции при 20 С.

1439106 (- -РООМ

1 (СНЬО)е 1 С г .О-С

«,8 соон

Составитель Л. Карунина

Редактор Н. Гунько Техред М.Дидык Корректор С. Шекмар

Заказ 6038/24 Тираж 348 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4

При использовании предлагаемого способа обеспечиваются возможность синтеза устойчивых фосфабициклогептенов, содержащих в пятичленном цик5 ле двоиную связь, надежная воспроизводимость результатов, высокий выход (76-82_#_) целевых соединений, легкая доступность исходных соединений, про,стота технологии способа. Процесс осуществляется в одну стадию.

Способ не энергоемок, целевые соединения легко выделяются в аналитически чистом виде.

Формула изобретения

Способ получения 1, 3-диокс а-2, 2-диметокси-4,7-ди(трифторметил)-4,7-ди(алкоксикарбонил)-6-фенил-2-фосфа- 20 бицикло(3,2,0)rептенов-5 общей формулы где R вЂ” метил или этил, заключающийся в том, что алкиловый. эфир трифторпировиноградной кислоты общей формулы

CF COCOOR где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с диметиловым эфиром 2-фенилэтинилфосфонистой кислоты формулы (СНБО) PC = С С Н5 при малярном соотношении реагентов, равном 2:1, в среде эфира или бензола при температуре от (-)0)(80) С в атмосфере инертного газа.

Способ получения 1,3-диокса-2,2-диметокси-4,7- ди(трифторметил)-4,7-ди(алкоксикарбонил)-6-фенил-2- фосфабицикло/3,2,0/гептенов-5

Способ получения кетенилидентриалкилфосфоранов // 1154286

Способ получения метилзамещенных 1,4,6,9-тетраокса-5- фосфаспиро/4,4/ нонанов // 1154284

Способ получения фосфабициклооктенов // 1135745

Способ получения дифторфосфоранов // 1100897

Способ получения диалкил-(арил)трифторфосфоранов // 1012580

Способ стабилизации комплексов триарилфосфитов с галоидами // 999976

Способ получения комплексов триарилфосфита с галоидами // 982545

Способ получения замещенных спиро-1,2-оксафосфол-4-енов // 977460

Способ получения дихлорметилиден-0, 0-диалкил-о- диалкилфосфатфосфоранов // 197584

Способ получения фторфосфатов лития, фторфосфаты лития, электролиты для литиевых батарей, вторичные литиевые батареи // 2184738

Изобретение относится к новому способу получения фторфосфатов лития общей формулы (I), где а = 1, 2, 3, 4 или 5, b = 0 или 1, с = 0, 1, 2 или 3, d = 0, 1, 2 или 3; е = 1, 2, 3 или 4, при условии, что сумма а+е = 6, сумма b+c+d = 3, а b и с не обозначают одновременно 0, при условии, что лиганды (CHbFc(CF3)d) могут быть различными, причем монохлор- или фтор-, дихлор- или дифтор-, хлорфторалкилфосфаны, хлормоно-, хлорди-, хлортри- или хлортетраалкилфосфораны, фтормоно-, фторди-, фтортри- или фтортетраалкилфосфораны или трифтормоногидроалкилфосфаны подвергают электрохимическому фторированию в инертном растворителе, полученную смесь продуктов при необходимости разделяют перегонкой на различные фторированные продукты и фторированные алкилфосфаны, подвергают в апротонном, полярном растворителе при от -35 до 60oС взаимодействию с фторидом лития

(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)- иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты // 2232765

Способ получения 5-арил-2-гидрокси-2- (трифенилфосфоранилиден) -метоксикарбонилметил- 2,3-дигидро- 3-фуранонов // 2009144

Изобретение относится к органической химии, к классу гетероциклических соединений - приводных дигидрофурана с одной карбонильной группой в цикле и фосфорсодержащим фрагментом в боковой цепи, а именно к новому способу получения неизвестных ранее соединений - 5-арил-2-гидрокси-2-(трифенилфосфоранилиден)метоксикарбонилметил-2,3-дигидр -3-фформулы HBr которые могут найти применение в медицине в качестве лекарственных препаратов с противомикробным действием

Соединения, содержащие органофторхлорфосфатные анионы // 2465278

Стабильные радикалы, обладающие бактерицидной и фунгицидной активностью // 2465279

Изобретение относится к новым гетероциклическим радикалам формул I и II, обладающим бактерицидными и фунгицидными свойствами, которые могут найти применение в ветеринарии и медицине, а также в качестве меток при исследовании путей метаболизма лекарственных препаратов в живых организмах

Способ получения 2,2,4,6-тетрахлор-2,2-дигидро-1,5,2- диазафосфорина // 1583423

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к получению 2,2,4,6-тетрахлор-2,2-дигидро-1,5,2-диазафосфорина, который может найти применение в качестве полупродукта фосфорорганического синтеза

Способ получения 5-диалкиламинометил-1,4,6,9-тетраокса-5- фосфаспиро [4,4]нонанов // 1599374

Способ получения 5-диалкиламинометил-1,4,6,9-тетраокса-5- фосфаспиро [4,4] нонанов // 1731782

Способ получения этоксикарбонилометилен-ди-трет-бутил(n- алкил-n-фениламино)-фосфоранов // 1754721

Способ получения фосфораниминов взаимодействием хлорфосфоранов с гексаалкилдисилазанами // 2586218

Изобретение относится к способу получения хлорфосфораниминов общей формулы R2(Cl)P=NSiR′3 и может быть использовано в химической промышленности. Способ получения хлорфосфораниминов общей формулы R2(Cl)P=NSiR′3 заключается во взаимодействии хлорфосфорана общей формулы R2PCl3, где R - хлор, алкил, арил, алкокси- или арилоксигруппа, с силазаном и отличается тем, что в качестве исходного силазана используют гексаалкилдисилазан общей формулы HN(SiR′3)2, растворенный в хлоруглеводороде, хлорфосфоран вводят в кристаллическом виде, синтез проводят при температуре от -60 до 0°C с постепенным ее повышением, а гексаалкилдисилазан используют в количестве от 1 до 1,33 молей на 1 моль хлорфосфорана. Предложен новый эффективный способ получения соединений общей формулы R2(Cl)P=NSiR′3. 2 з.п. ф-лы, 4 пр.